* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

723 2 РУТЕНИЙ 2 2 5 724 п е в о з д у х а и д р . способами. R u 0 — черно-серый п о р о ш о к с м е т а л л и ч . б л е с к о м , п л о т н . 7,0; п р и н а г р е ­ в а н и и в в а к у у м е до 958° п е р е х о д и т в синюю к р и с т а л ­ л и ч . ф о р м у , и з о м о р ф н у ю д в у о к и с я м Os, I r , Sn, T i . Т е р м и ч . д и с с о ц и а ц и я н а ч и н а е т с я п р и 930—950°. Г и д р а т и р о в а н н а я R u 0 - n H 0 р а с т в о р я е т с я в НС1, H S 0 ; прокаленная двуокись нерастворима в кисло­ т а х и м о ж е т быть переведена в р а с т в о р л и ш ь с п л а в л е ­ н и е м со щ е л о ч а м и и о к и с л и т е л я м и ; л е г к о восстанав­ л и в а е т с я п р и н а г р е в а н и и в к о н т а к т е с Н и СО. Ч е т ы р е х о к и с ь R u 0 образуется при нагре­ в а н и и т о н к о и з м е л ь ч е н н о г о Р . с 0 п р и 700° и л и с N 0 п р и 275°. Н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы е способы п о л у ч е н и я R u 0 состоят в о т г о н к е ч е т ы р е х о к и с и и з щ е л о ч н ы х р - р о в р у т е н а т о в путем их о к и с л е н и я током х л о р а , либо в ее о т г о н к е с помощью тока воздуха и л и С 0 из сернокислых р-ров в присутствии окислителей { K M n 0 , N a B r 0 ) и л и , кроме того, из р - р о в , п о л у ­ ч е н н ы х р а з л о ж е н и е м щ е л о ч н ы х п л а в о в соответствую­ щ и м и к и с л о т а м и . Ч е т ы р е х о к и с ь известна в двух фор­ мах (их с у щ е с т в о в а н и е иногда п о д в е р г а е т с я сомне­ нию): а) з о л о т и с т о - ж е л т ы е к р и с т а л л ы , п л а в я щ и е с я п р и 2 5 — 2 5 , 5 ° , в о з г о н я ю щ и е с я п р и 27°; вещество реакц и о н н о с п о с о б н о , х о р о ш е р а с т в о р я е т с я в воде с р а з л о ­ ж е н и е м до соединений н и з ш и х в а л е н т н о с т е й , обычно п о л у ч а е т с я п р и о к и с л е н и и Р . и его соединений; б) к о ­ ричневое в е щ е с т в о , п л а в я щ е е с я п р и 27°, о б р а з у е т с я из первой формы при нагревании сухих кристаллов в за­ к р ы т о м п р о с т р а н с т в е до 8 0 — 8 5 ° ; п р и 40° с у б л и м и ­ р у е т с п е р е х о д о м в ж е л т у ю форму. П л о т н . R u 0 в к р и с т а л л и ч . форме вследствие л е т у ч е с т и не опреде­ л е н а , п л о т н . в р а с п л а в е 3,28 (21°). Р а с т в о р и м о с т ь в Н 0 (г/л): 17,12 (0°); 20,33 (20°). Ч е т ы р е х о к и с ь Р. о б л а д а е т з а п а х о м к о н ц . озона; она т а к ж е летуча и я д о в и т а , к а к O s 0 , и, кроме того, может в з р ы в а т ь с я , особенно в к о н т а к т е с о р г а н и ч . в е щ е с т в а м и , восста­ н а в л и в а я с ь до R u 0 . Поэтому п р и х р а н е н и и рекомен­ д у е т с я а д с о р б и р о в а т ь ее на А 1 0 . П р и р а с т в о р е н и и в щелочах R u 0 образует рутениаты M e [ R u 0 ] ; при д е й с т в и и на нее х л о р и с т о г о водорода п р и 110° п о л у ­ чается RuCl . Г и д р о о к и с ь Ru(OH) - n H 0 — к о р и ч н е в о е н е р а с т в о р и м о е в воде вещество. П о л у ­ ч а е т с я п р и действии щ е л о ч е й на водный р-р х л о р и д а Ru ( I I I ) ; всегда с о д е р ж и т а д с о р б и р о в а н н ы е щ е л о ч и , на воздухе легко окисляется. 2 2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 3 4 2 4 2 2 3 4 2 4 3 3 2 р - р а R u 0 в т о к е х л о р а и в ы п а р и в а н и и н а д Р 0 . Тет­ р а х л о р и д отдает воду п р и н а г р е в а н и и выше 100° в токе С 1 , в воде х о р о ш о р а с т в о р и м и л е г к о г и д р о л и ­ зуется. Т р и б р о м и д R u B r — темные г и г р о с к о ­ пичные кристаллы, выделяющиеся при испарении р а с т в о р а R u ( O H ) в Н В г . Водный р-р R u B r л е г к о г и д р о л и з у е т с я , п р и д о б а в л е н и и и з б ы т к а бромидов щелочных металлов образуются пентаброморутениаты R u ( I I I ) M e [ R u B r . H 0 ] . Т р и и о д и д R u J — чер­ ное н е р а с т в о р и м о е вещество, л е г к о р а з л а г а ю щ е е с я с выделением J . П о л у ч а е т с я п р и добавлении р-ров иодидов к р-ру х л о р и д о в Ru ( I I I ) и л и Ru ( I V ) , а т а к ж е п р и взаимодействии R u 0 с H J . Д л я Ru ( V I ) х а р а к т е р ­ но о б р а з о в а н и е о к с и г а л о г е н и д о в . Т а к , х л о р и с т ы й р у т е н и л R u 0 C l п о л у ч а е т с я взаимодействием R u 0 и НС1 в С Н О Н . Д и с у л ь ф и д R u S — серые к р и с т а л л ы ; встре­ ч а е т с я в п р и р о д е в виде м и н е р а л а л а у р и т а . П о л у ­ ч а е т с я из элементов п р и 1000°, н а г р е в а н и е м R u C l с S п р и 400°, действием H S на с у х о й R u C l . И з раст­ вора х л о р и д о в Ru ( I I I ) п р и действии H S в ы д е л я е т с я смерь с у л ь ф и д о в неопределенного состава. И з в е с т н ы также д и с е л е н и д RuSe и д и т е л л у р и д R u T e , очень п о х о ж и е на RuS . Р . дает с о е д и н е н и я с фосфором (выше 650° о б р а з у е т с я R u P ) , а т а к ж е с Si, T i , Z r , Sn и др. элементами. К а к и д л я д р у г и х п л а т и ­ новых металлов, д л я Р. характерно образование к а р бонилов, карбонилгалогенидов н нитрозилгалогенидрв. П е н т а к а р б о н и л Ru(CO) о б р а з у е т с я п р и н а г р е в а н и и тонкоизмельченного Р . с СО п р и 180° и 200 атм и л и п р и действии СО на R u J п р и 170° и 1 атм. Это — ж и д к о с т ь , з а м е р з а ю щ а я п р и —22° с о б р а з о в а н и е м бесцветных к р и с т а л л о в , х о р о ш о раст­ в о р я е т с я в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , но не р а с т в о ­ р я е т с я в воде. Ru(CO) л е г к о о т щ е п л я е т СО п р и стоя­ нии на свету и л и п р и н а г р е в а н и и на в о з д у х е до 50° с о б р а з о в а н и е м э н н е а к а р б о н и л а R u ( C O ) . Послед­ ний — желто-зеленые кристаллы, похожие на Fe (CO) ; р а з л а г а е т с я п р и 150°, в о з г о н я е т с я в токе С 0 ; с иодом дает R u ( C O ) J . Известен т а к ж е к а р б о н и л состава [ R u ( C O ) L . Р . о б р а з у е т два типа к а р б о н и л ­ г а л о г е н и д о в : Ru(CO)T и Ru(CO) r . 2 3 3 3 2 5 2 3 2 4 2 2 4 3 2 3 2 3 2 2 2 2 2 5 3 5 2 9 2 2 9 2 2 4 2 2 И з галогенидов Р . наиболее широко известны про­ и з в о д н ы е Ru ( I I I ) . Общее д л я них свойство — с к л о н ­ ность к р е а к ц и я м п р и с о е д и н е н и я с о б р а з о в а н и е м , н а п р . , я р к о о к р а ш е н н ы х R u T . 7 N H , где Г — С1, Вг. И з в е с т н ы г а л о г е н и д ы и д л я д р у г и х в а л е н т н ы х состоя­ н и й Р . О к о м п л е к с н ы х г а л о г е н и д а х , обычно и с п о л ь ­ зуемых в аналитич. и технологич. практике, образую­ щ и х с я в водных р-рах в п р и с у т с т в и и галогеноводородн ы х к и с л о т , см. Рутения комплексные соединения. П е н т а ф т о р и д R u F —• единственный двойной ф т о р и д Р . , п о л у ч а е т с я и з элементов п р и 300°. R u F — темно-зеленое в е щ е с т в о , очень г и г р о с к о п и ч н о е , дымит на в о з д у х е , быстро р а з л а г а е т с я д а ж е над Р 0 в ва­ к у у м е . Т. п л . Ю Г , т. к и п . 270—275° п р и 1 атм. П р и р а с т в о р е н и и в воде р а з л а г а е т с я на H F и R u 0 . Темнокоричневый д и х л о р и д RuCl нерастворимый в в о д е , к и с л о т а х , щ е л о ч а х и абс. с п и р т е , п о л у ч а ю т с у х и м х л о р и р о в а н и е м Р . в п р и с у т с т в и и СО (в чистом виде не в ы д е л е н ) , а т а к ж е э л е к т р о л и з о м и л и восста­ новлением амальгамами растворов хлоридов Ru(III)— в этом с л у ч а е о б р а з у е т с я г о л у б о й р-р, с о д е р ж а щ и й R u ( I I ) . Т р и х л о р и д R u C l — ч е р н ы е к р и с т а л л ы ; по­ л у ч а е т с я и з элементов п р и 450° в п р и с у т с т в и и неболь­ ш о г о к о л и ч е с т в а CO. R u C l р а с т в о р я е т с я в воде с обра­ з о в а н и е м к р а с н о в а т ы х р-ров; п р и н а г р е в а н и и гидро­ л и з у е т с я с выделением R u ( O H ) . Т е т р а х л о р и д R u C l - 5 H 0 — к р а с н ы е очень г и г р о с к о п и ч н ы е к р и с ­ таллы, получающиеся при нагревании солянокислого 3 3 5 6 2 5 4 2f 3 3 3 4 2 Д е й с т в и е м СО на R u B r п р и 180° и 350 атм п о л у ­ чают Ru(CO)Br — бесцветные к р и с т а л л ы , р а з л а г а ю ­ щ и е с я п р и 200° на R u ( C O ) B r и Ru. Н а г р е в а н и е м R u C l с СО п р и 210° п о л у ч а ю т R u ( C O ) C l — ж е л т о е л е т у ч е е вещество. Ru(CO) Br — бледно-оранжевое вещество, п о х о ж е е на R u ( C O ) C l , о б р а з у е т с я п р и н а г р е в а н и и R u B r с СО п р и 280° и п р и р а з л о ж е н и и Ru(CO)Br. Действием СО на R u J п р и 250° п о л у ч а ю т R u ( C O ) J , а н а л о г и ч н ы й п р е д ы д у щ и м соединениям. П р и действии NO на соответствующие к а р б о н и л г а л о г е н и д ы п р и 180—230° в течение 40 час. о б р а з у ­ ю т с я н е р а с т в о р и м ы е темные п о р о ш к и R u ( N O ) B r и R u ( N O ) J , Н а г р е в а н и е м р-ра х л о р и д о в Ru ( I I I ) с избытком H N 0 , в ы п а р и в а н и е м и добавлением небольшого количества НС1 п о л у ч а ю т Ru(NO)Cl « • 5 Н 0 — моноклинные к р и с т а л л ы , к р а с н ы е в п р о х о д я ­ щ е м свете, черные — в о т р а ж е н н о м , легко раствори­ мые в воде с о б р а з о в а н и е м м а л и н о в о г о р-ра. С х л о р и ­ дами щелочных металлов R u ( N O ) C l - 5 Н 0 образует комплексы Me [Ru(NO)Cl ]. Известны Ru(NO)Br . • 5 H 0 , R u ( N O ) J ( c M . P # m ? W u f l комплексные соединения). С у л ь ф а т ы Р . мало и з у ч е н ы . Состав соединений, выде­ л е н н ы х в твердую ф а з у и з р а с т в о р о в , в к-рых пред­ п о л а г а е т с я с у щ е с т в о в а н и е простых и л и к о м п л е к с н ы х с у л ь ф а т о в , с достоверностью не у с т а н о в л е н . К р а с н о к о р и ч н е в ы е р-ры с у л ь ф а т о в о б р а з у ю т с я п р и растворе­ н и и гидрата о к и с и R u ( l V ) в серной к-те, п р и окисле­ н и и сульфида Ru азотной к-той. П р и восстановлении R u 0 в серной к-те р а з л и ч н ы м и восстановителями (S0 , Fe ) о б р а з у ю т с я зеленые, р-ры сульфата R u ( V l ) . П о с л е у д а л е н и я избытка с е р н о й к-ты остается 3 2 2 3 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 3 3 2 3 2 2 5 3 2 3 4 2 + 2