* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

721 п р и 350—400° в в а к у у м е т о р и е в ы х , и т т р и е в ы х ц е р и е в ы х с о л е й а л и ф а т и ч . а , со-дикарбоновых РУТЕНИЙ или к-т: 7 722 сн»-с& Ъ 4h& р о. о 2 ч с-сн 2 <СН )„ 2 сн -с 2 о& о .с-сн. / /СН <СН )„ 2 С=0 2 Th(C0 ) 3 2 ч сн Д о о т к р ы т и я Р . р. б ы л и з в е с т е н способ п о л у ч е н и я ц и к ­ л и ч . 5-, 6-, 7-членных кетонов п р и с у х о й п е р е г о н к е кальциевых или бариевых солей соответствующих д в у х о с н о в н ы х к а р б о н о в ы х к-т. О б р а з о в а н и е ц и к л о о к т а н о н а и д р . высших к е т о н о в по этому методу п р о ­ текает с большими осложнениями. Выходы кетонов п р и сухой перегонке солей двухосновных карбоновых к-т с р а з л и ч н ы м и к а т и о н а м и п р и в е д е н ы н и ж е . В ы х о д кетона из соли, % Кислота Са 45 40—50 35 5 Th 15 70 50 20 Се Zr Pb 35 — Пимелиновая 45 10 — — — 2 2-3 2 П р и с у х о й п е р е г о н к е т о р и е в ы х солей д в у х о с н о в н ы х к а р б о н о в ы х к-т н а р я д у с м о н о к е т о н а м и о б р а з у е т с я и нек-рое количество циклич. дикетонов: #° с (СНа)„ /х/ с °% v° % С о д е р ж а н и е Р . в з е м н о й к о р е 5 - 1 0 " в е с . % ; встре­ ч а е т с я вместе с д р у г и м и платиновыми металлами. Д о 20% Р . с о д е р ж и т с я в осмистом и р и д и и у р а л ь с к и х месторождений; к другим минералам, содержащим Р . , относятся: р у т е н и е в ы й н е в ь я н с к и т (4,7—19% Ru), р у т е н и е в ы й с ы с е р т с к и т (10,2—18,3% Ru), о с м и т (5,5% R u ) , а у р о с м и¬ р и д (3,5% Ru) (см. Иридий, Осмий). Р е д к и й м и н е ­ р а л л а у р и т R u S встречается в п л а т и н о н о с н ы х р о с с ы п я х на о-ве Б о р н е о и в Ю ж н о й А ф р и к е ; это ж е ­ лезно-черные кристаллы с металлич. блеском; кубич. р е ш е т к а , а = 5,60 А , п л о т н . 6,23. Ф и з и ч е с к и е и химические с в о й с т в а . Р . — с е р е б р и с ­ т о - б е л ы й , п о х о ж и й на п л а т и н у м е т а л л , т у г о п л а в к и й и очень твердый д а ж е п р и в ы с о к и х т е м п - р а х . Д л я н е г о и з в е с т н ы аморфное ( с к р ы т о к р и с т а л л и ч е с к о е ) и к р и с ­ т а л л и ч . с о с т о я н и я . А м о р ф н ы й Р.—• ч е р н ы й п о р о ш о к * о б р а з у е т с я п р и в о с с т а н о в л е н и и м е т а л л а из р - р о в . П о с л е п е р е к р и с т а л л и з а ц и и а м о р ф н о г о Р . из р а с п л а в а с 5 — 6 - к р а т н ы м к о л и ч е с т в о м Sn и о б р а б о т к и п л а в а х л о р и с т ы м водородом п о л у ч а ю т с в е т л о - с е р ы е к р и с т а л ­ л ы к у б и ч . формы. К р и с т а л л и ч . р е ш е т к а г е к с а г о н а л ь ­ н а я с п л о т н е й ш е й у п а к о в к о й , а ~ 2,7057 А, с — = 4 , 2 8 1 5 А. Н а о с н о в а н и и и з м е р е н и й у д . т е п л о е м к о с т и и термич. коэфф. с о п р о т и в л е н и я было у с т а н о в л е н о су­ ществование 4 полиморфных модификаций Р. и опре­ д е л е н ы темп-ры ф а з о в ы х п е р е х о д о в : а ->- р , 1035°; Р -у у, 1190°; у - > 6 1500°. А т о м н ы й р а д и у с Ru 1,338 А; и о н н ы е р а д и у с ы R u + 0 , 8 5 A; R u + 0 , 7 7 A ; R u + 0 , 7 l A . П л о т н . 12,4 (20°).Т. п л . 2250°; т, к и п . 4900° ( в е р о я т н о ) ; теплота п л а в л е н и я 46 кал/г; теплота и с п а р е н и я ( п р и т. п л . ) 1460 кал/г; д а в л е н и е п а р а 9,8* 1 0 ~ мм рт. ст. У д . теплоемкость 0,057 кал/г-град (0°); термич. коэфф. л и н е й н о г о р а с ш и р е н и я 9,1 * Ю (20°).Уд. э л е к т ­ росопротивление 7,16—7,6 мком-см (0°); термич. коэфф. э л е к т р о с о п р о т и в л е н и я 4 4 , 9 - 1 0 ~ (0—100°). Р . п а р а м а г н и т е н , уд. м а г н и т н а я в о с п р и и м ч и в о с т ь 0 , 4 2 6 - Ю - (20°). М е х а н и ч . свойства Р , (при к о м н а т н о й темп-ре): м о д у л ь н о р м а л ь н о й у п р у г о с т и 47 200 кГ/мм ; твердость по Б р и н е л л ю ( о т о ж ж е н н о г о ) 220 кГ/мм . 2 2 3 4 3 - 6 4 6 2 2 Th (CHa)„ — - у О* C - 0 + Th(C0 ) 3 o — - 0=C 4 2 (CHa)/ Т а к из а з е л а и н о в о й к-ты был п о л у ч е н д и к е т о н с 16 а т о ­ мами у г л е р о д а в ц и к л е , из с е б а ц и н о в о й — с 18 атома­ ми (до 34-членного ц и к л и ч . к е т о н а ) . Р . р. о т к р ы т а в 1926 и и с п о л ь з о в а н а д л я синтеза и и з у ч е н и я свойств р а н е е неизвестных в ы с ш и х ц и к л о а л к а н о в и и х п р о и з в о д н ы х . В п о с л е д у ю щ и е годы п о ­ я в и л и с ь новые методы с и н т е з а , п о з в о л я ю щ и е п о л у ч а т ь искомые соединения с лучшими выходами. 1 Э. Е. Нифантьев. РУТЕНИЙ (Ruthenium) Ru — х и м и ч . элемент V I I I г р . периодич. системы Менделеева, п р и н а д л е ж и т к п л а т и н о в ы м м е т а л л а м ; " п . н. 44, ат. в. 101,07. П р и ­ р о д н ы й Р . с о д е р ж и т 7 с т а б и л ь н ы х и з о т о п о в с массо­ выми ч и с л а м и 96, 98—102 и 104, и з к - р ы х н а и б о л е е распространен R u (31,61%). П р и д е л е н и и U о б р а ­ зуются радиоактивные изотопы R u (Т^/а = 39,8 д н я ) и Ru (Тч = 1 год). В ы д е л е н и е Р . и з р-ров п о с л е п е р е р а б о т к и у р а н о в ы х с т е р ж н е й я в л я е т с я одной из в а ж н ы х т е х н о л о г и ч . п р о б л е м р а д и о х и м и и и осущест­ вляется экстракционным разделением и отгонкой летучего о к и с л а R u 0 . Поперечное сечение з а х в а т а т е п л о в ы х н е й т р о н о в атомом Р . 2,56 ± 0,12 барн. К о н ф и г у р а ц и я в н е ш н и х э л е к т р о н о в атома P. 4d 5s4 Э н е р г и и и о н и з а ц и и (в эв): Ru°-?-Ru + ->-Ru + - ^ R u + соответственно р а в н ы 7,364; 16,76; 28,46. Р . был от­ к р ы т в 1844 К . К . К л а у с о м и н а з в а н в честь Р о с с и и . 1 0 2 1 0 3 1 0 6 2 4 7 2 3 Р . н а п о м и н а е т Os по б о л ь ш о м у ч и с л у п р о я в л я е м ы х в а л е н т н о с т е й — от 0 до 8. Н а и б о л е е х а р а к т е р н ы е в а л е н т н о с т и 3, 4, 8. П р и п е р е х о д е от Р . к Os с т а н о ­ в я т с я все более у с т о й ч и в ы м и в ы с ш и е в а л е н т н ы е с о ­ с т о я н и я . Р . очень стоек к к о р р о д и р у ю щ и м а г е н т а м . К о м п а к т н ы й м е т а л л д а ж е п р и н а г р е в а н и и не р а с т в о ­ р я е т с я в к и с л о т а х ( H S 0 , H C l , H N O , H P 0 , HF> и в смесях к и с л о т ( H C l + H N 0 ) , о д н а к о в м е л к о д и с ­ персном состоянии при нагревании в присутствии о к и с л и т е л е й он в з а и м о д е й с т в у е т с H S 0 (в п р и с у т ­ ствии N a B r 0 ) и л и Н С Ю . Р . р а с т в о р я е т с я в р - р а х г и п о х л о р и т о в . П р и с п л а в л е н и и со щ е л о ч а м и в п р и ­ сутствии о к и с л и т е л е й ( N a N 0 , N a C l 0 ) и л и с п е р е к и ­ сями натрия или бария Р. превращается в раствори­ мые в воде р у т е н а т ы и п е р р у т е н а т ы M e R u 0 и M e R u 0 (где Me — Na, К ) . Подобно родию и и р и д и ю , Р . м о ж е т рыть п е р е в е д е н в р а с т в о р и м ы й в воде к о м п л е к с н ы й х л о р и д п у т е м х л о р и р о в а н и я в смеси с NaCl п р и нагревании. Фтор т а к ж е реагирует с Р. Растворы K C N и H g C l к о р р о д и р у ю т Р . п р и 100°. По п о в е д е н и ю п р и н а г р е в а н и и на в о з д у х е Р . б о л ь ш е н а п о м и н а е т I r , чем Os, т. к. медленно о к и с л я е т с я в ы ш е 450°, д а в а я почти н е л е т у ч у ю R u 0 . К и с л о р о д н ы е с о е д и н е н и я известны д л я Ru ( I V ) и Ru ( V I I I ) — R u 0 и R u 0 . Соединение Ru ( I I I ) с к и с л о р о д о м с у щ е с т в у е т л и ш ь в г и д р а т и р о в а н н о й форме. Д р у г и е о к и с л ы м а л о и з у ­ чены и их с у щ е с т в о в а н и е не п о д т в е р ж д е н о с д о с т а т о ч ­ ной достоверностью. 2 4 g 3 4 3 2 4 3 4 3 4 2 4 4 2 2 2 4 Д в у о к и с ь R u 0 получают нагреванием мелко­ р а з д р о б л е н н о г о м е т а л л и ч . Р . п р и 100° в т о к е к и с л о ­ рода, п р о к а л и в а н и е м на в о з д у х е о с а ж д е н н о г о серо­ водородом R u S , н а г р е в а н и е м ч и с т о г о R u C l в т о к е 0 при 600—700°, разложением { N H ) R u 0 при досту2 2 3 2 4 2 4