* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

437 2 6 РАДИЙ—РАДИКАЛОВ ТЕОРИЯ 438 к-тами (С —С ), с трилоном Б , с лимонной, яблочной и винной к-тами, а также с анионом нитрилтриуксусной к - т ы . И з у ч е н и е р а с п р е д е л е н и я Р . м е ж д у к а т и о н и т о м К У - 2 и к о м п л е к с о о б р а з у ю щ и м а г е н т о м д а л о воз­ м о ж н о с т ь в н е к - р ы х с л у ч а я х у с т а н о в и т ь состав и с т р у к т у р у комплексов. Комплекс Р. с анионом этилеидиаминтетрауксусной к-ты [ RaA] ~ образуется п р и р Н 5,5—5,9 и имеет p i t 7 , 1 2 . Состав к о м п л е к с а Р . с н и т р и л т р и у к с у с н о й к - т о й , т а к ж е и з у ч е н н ы й методом и о н н о г о обмена с п р и м е н е н и е м и н д и к а т о р н ы х к о л и ­ честв R a ( 1 0 " — 1 0 " М / л ) , отвечает ф-ле [ R a X ] , где X — а н и о н н и т р и л т р и у к с у с н о й к - т ы ; рК этого к о м п л е к с а 5,75. К а к п р а в и л о , к о м п л е к с н ы е соедине­ н и я Р . менее у с т о й ч и в ы п о с р а в н е н и ю с а н а л о г и ч н ы м и соединениями б а р и я . Выделение и определение Р . Д л я выделения Р. из п р и р о д н ы х м и н е р а л о в с у л ь ф а т н ы е о с т а т к и от переработки урановой смоляной руды, после добав­ л е н и я в них в качестве носителя соли б а р и я , превра­ щ а ю т в к а р б о н а т ы к и п я ч е н и е м с к о н ц . р-ром соды и п о л у ч е н н ы й п р о д у к т р а с т в о р я ю т в р а з б . НС1. П о л о ­ н и й и в и с м у т о с а ж д а ю т сероводородом, п о с л е чего, добавляя N H O H , осаждают актиний и редкоземель­ ные элементы. З а т е м р - р ы о б р а б а т ы в а ю т р а з б . серной к - т о й с ц е л ь ю о с а ж д е н и я Р . и б а р и я в виде с у л ь ф а ­ тов, к - р ы е в н о в ь п е р е в о д я т в р а с т в о р и м ы е х л о р и д ы . Одним из у д о б н ы х и более п р о с т ы х методов выде­ ления Р. является следующий: щелочной р - р , полу­ ч е н н ы й после р а з л о ж е н и я м и н е р а л а с п л а в л е н и е м с п е р е к и с ь ю н а т р и я и л и смесью N a C 0 + N a O H в ж е л е з н о м т и г л е , в л и в а ю т в б о л ь ш о й объем с о л я н о й к - т ы , с о д е р ж а щ е й Н 0 . Д а л е е Ba(Ra) о с а ж д а ю т сер­ ной к - т о й , б о л ь ш у ю ч а с т ь р - р а д е к а н т и р у ю т , п о с л е чего B a ( R a ) S 0 р а с т в о р я ю т в щ е л о ч н о м р - р е т р и л о н а Б. Д л я связывания Fe(III) в растворимый комплекс применяется маннит или соли винной к-ты. Большим п р е и м у щ е с т в о м этого метода я в л я е т с я т о , что в нем исключены все операции фильтрования. Большую ц е н н о с т ь п р е д с т а в л я ю т методы в ы д е л е н и я Р . , не в к л ю ч а ю щ и е о п е р а ц и й о с а ж д е н и я с у л ь ф а т о в Р . и ба­ рия. Присутствующий в пробе сульфат-ион может б ы т ь у д а л е н п е р е в е д е н и е м его в к а р б о н а т . Отделение Р . от б а р и я с в я з а н о с б о л ь ш и м и труд­ н о с т я м и , п о с к о л ь к у оба э т и элемента о б л а д а ю т б л и з ­ к и м и х и м и ч . с в о й с т в а м и . Основные методы р а з д е л е ­ н и я Р . и б а р и я : 1) д р о б н а я к р и с т а л л и з а ц и я и л и д р о б ­ ное о с а ж д е н и е , о с н о в а н н ы е на р а з л и ч и и р а с т в о р и м о с т и с о л е й обоих э л е м е н т о в , особенно и х х л о р и д о в , броми­ д о в , х р о м а т о в и и о д а т о в , 2) ионообменные методы, и с п о л ь з у е м ы е д л я о к о н ч а т е л ь н о г о о т д е л е н и я Р . от бария после предварительного обогащения дробным осаждением и л и дробной кристаллизацией. Лучшим ионообменным способом о т д е л е н и я Р . от д р у г и х щелочноземельных элементов я в л я е т с я поглощение и х на с у л ь ф о с т и р о л ь н ы х к а т и о н и т а х с п о с л е д у ю щ и м элюированием р-ром цитрата и л и ацетата аммония возрастающей концентрации. Вымывание катионов п р о и с х о д и т в с л е д у ю щ е й п о с л е д о в а т е л ь н о с т и : Са, Sr, В а , Ra. Р а д и й в ы м ы в а е т с я л и ш ь п р и к о н ц е н т р а ­ ц и и а ц е т а т а а м м о н и я , р а в н о й кМ. Использование этого метода з а т р у д н и т е л ь н о п р и р а б о т е с б о л ь ш и м и к о л и ч е с т в а м и Р . из-за р а з л о ж е н и я смолы и в ы д е л е н и я г а з а п о д действием и з л у ч е н и я , а т а к ж е из-за о б р а з о ­ в а н и я свободной с е р н о й к - т ы ( п р и и с п о л ь з о в а н и и сульфосмол), приводящей к осаждению Р. в колонке. Менее р а с п р о с т р а н е н ы методы о т д е л е н и я Р. от б а р и я , о с н о в а н н ы е на а д с о р б ц и и м и к р о к о л и ч е с т в Р . на силикагеле, целлюлозе и др. адсорбентах; на элект­ р о л и з е р а с т в о р о в г а л о г е н и д о в Р . и б а р и я (отношение к о л и ч е с т в Р . и б а р и я на р т у т н о м к а т о д е у в е л и ч и в а е т ­ с я п р и у м е н ь ш е н и и п л о т н о с т и тока) и д р . От своих д о ч е р н и х п р о д у к т о в Р . м о ж е т б ы т ь отде­ лен с помощью бумажной электрорадиохроматогра2 2 2 f t 4 8 4 2 3 2 2 4 ф и и , о с н о в а н н о й на р а з л и ч и и в м и г р а ц и и элементов в электрич. поле. Р . обладает наибольшей скоростью м и г р а ц и и (Ra > Р Ь > B i > Р о ) . Э ф ф е к т и в н о е р а з ­ д е л е н и е д о с т и г а е т с я т а к ж е методом б у м а ж н о й х р о ­ м а т о г р а ф и и в системе р а с т в о р и т е л е й : 80% ацетона — 10% с о л я н о й к - т ы — 10% а з о т н о й к - т ы . В о з м о ж н ы и чисто х и м и ч . методы о т д е л е н и я Р . от д о ч е р н и х п р о д у к т о в . Отделение Р . от д о л г о ж и в у щ е г о осадка RaD ( P b ) — R a E ( B i ) — R a F ( P o ) о с н о в а н о на способности свинца, висмута и полония образовы­ вать прочные комплексы с комплексоном I I I . Из солянокислого р-ра в присутствии ацетатного буфера с р Н 4,5—5 и к о м п л е к с о н а I I I с у л ь ф а т а м м о н и я о с а ж ­ д а е т т о л ь к о Р . в форме с у л ь ф а т а (в п р и с у т с т в и и в к а ч е ­ стве н о с и т е л я б а р и я ) . Осадок р а с т в о р я е т с я в 3—5%ном а м м и а ч н о м р - р е Э Д Т А . Количественное о п р е д е л е н и е Р . удобнее всего п р о и з в о д и т ь э м а н а ц и о н н ы м методом, п о з в о л я ю щ и м одновременно о п р е д е л я т ь т р и е с т е с т в е н н ы х и з о т о п а P.: R a , R a и Ra . Содержание Р . рассчитывает­ ся из данных радиометрического определения коли­ ч е с т в э м а н а ц и й ( R n , T n , A n ) , н а к а п л и в а ю щ и х с я в тече­ ние о п р е д е л е н н о г о в р е м е н и в п р о ц е с с е р а д и о а к т и в ­ ного р а с п а д а и х м а т е р и н с к и х в е щ е с т в . Этот метод п р и м е н и м в основном д л я о п р е д е л е н и я Р . в р а с т в о р а х . И з н е р а с т в о р и м ы х с о л е й р а д о н к о л и ч е с т в е н н о не и з в л е к а е т с я . Однако коэфф. э м а н и р о в а н и я с о л е й ряда высокомолекулярных органических к-т близок к 100% , и э т и с о л и м о г у т б ы т ь и с п о л ь з о в а н ы д л я о п р е ­ д е л е н и я Р . э м а н а ц и о н н ы м методом. П р и з н а ч и т е л ь н о м с о д е р ж а н и и в пробе Р . м о ж е т б ы т ь о п р е д е л е н и н е п о ­ средственно п о его у - и л и а - и з л у ч е н и ю (см. Радиомет­ рический анализ). П р и экспрессных методах анализа удобнее п о л ь з о в а т ь с я м е т о д а м и о п р е д е л е н и я Р . п о а-излучению, хотя точность и чувствительность а-методов м е н ь ш е , чем э м а н а ц и о н н о г о метода. Очень м а л ы е к о л и ч е с т в а Р . могут быть о п р е д е л е н ы методом т о л с т о ­ слойных фотопластинок. Применение, Изучение и использование р а д и о ­ а к т и в н ы х свойств Р . с ы г р а л о б о л ь ш у ю р о л ь в и с с л е ­ довании строения атомов и атомных структур. В каче­ стве и с т о ч н и к а а - ч а с т и ц Р . н а х о д и т п р и м е н е н и е д л я приготовления радий-бериллиевых источников нейт­ ронов (нейтроны получаются при бомбардировке бериллия а-частицами). Р. применяется д л я изготов­ ления светящихся красок, в качестве у ~ при просвечивании металлич. изделий, а также в ме­ дицине — при лечении р а к а , к о ж н ы х и д р . болезней. Установлено влияние малых количеств Р. на разви­ тие, плодоношение и урожайность многих растений (хлопчатника, подсолнечника, свеклы, моркови, огур­ ц о в и т. д . ) . П о д в л и я н и е м м а л ы х к о н ц е н т р а ц и й Р . усиливается ферментативное образование с а х а р о з ы в листьях. Известны попытки использовать с о л и Р . к а к с о с т а в н у ю часть п о ч в е н н ы х м и н е р а л ь н ы х у д о б ­ рений. Значительно применяют Р. к а к источник получения радона. 2 1 0 2 1 0 310 220 2 2 4 223 и с т 0 1 ш и к а Лит.: Б э г н а л К . , Химия редких радиоактивных эле­ м е н т о в , п е р . с а н г л . , М . , 1960; Л и л о в а О. М., П р е о б ­ р а ж е н с к и й Б . К . , Р а д и о х и м и я , 1960, 2, в ы п . 6, 731; Я к у б о в и ч А. Л., Ускоренный анализ минерального сырья с применением сцинтилляционной аппаратуры, М., 1963; И с п о л ь з о в а н и е р а д и о а к т и в н о с т и п р и х и м и ч е с к и х и с с л е ­ д о в а н и я х , п о д р е д . А . В а л ь , Н . Б о н н е р , п е р . с а н г л . , М . , 1954; Радиохимия и химия ядерных процессов, под ред. А. Н . Мурин а [ и д р . ] , Л . , 1960; Н и к о л ь с к и й Б . П . , Т р о ф и¬ м о в А. М., В ы с о к о о с т р о в с к а я Н. Б., Радио­ х и м и я , 1959, 1, в ы п . 2, 147—61; Н и к и т и н Б. А., Тр. р а д и е в о г о и н - т а , 1937, 3 , 228. М . А. Торопова. Р А Д И К А Л О В Т Е О Р И Я — одна и з р а н н и х т е о р и й органич. химии, согласно к-рой органич. соединения состоят из сложных отрицательно и л и положительно з а р я ж е н н ы х групп атомов (радикалов), способных соединяться к а к между собой, так и с элементами за счет п р о т и в о п о л о ж н ы х з а р я д о в . С ч и т а л о с ь , что т а к и е сложные радикалы при химич. реакциях могут пере-