* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

435 РАДИЙ a + 436 п р и в о д и т и к изменению х и м и ч . свойств т в е р д ы х т е л . У с т а н о в л е н о , что в р е з у л ь т а т е о б л у ч е н и я т в е р д ы х в е щ е с т в п р о и с х о д и т изменение и х а д с о р б ц и о н н о й спо­ с о б н о с т и , к а т а л и т и ч . а к т и в н о с т и и т. п. П о д д е й с т в и е м облучения может происходить распад твердых р-ров, и з м е н е н и е скорости д и ф ф у з и и в твердой фазе. О б л у ­ ч е н и е т в е р д ы х тел п р и в о д и т к изменению с к о р о с т и х и м и ч . р е а к ц и й с участием т в е р д ы х веществ ( н а п р . , п р о ц е с с о в термич. р а з л о ж е н и я , в о с с т а н о в л е н и я , о к и с ­ л е н и я и т. д.). Лит.: Д и н е Дж., В и н й а р д Д ж . , Радиационные э ф ф е к т ы в т в е р д ы х т е л а х , п е р . с а н г л . , М . , 1960; В л и я н и е я д е р ­ н ы х и з л у ч е н и й на м а т е р и а л ы , п о д р е д . Д ж . Х э р в у д а , п е р . с а н г л . , Л . , 1961; Б о л д ы р е в В . В . , Б ы с т р ы х Л . И . , У с п . х и м . , 1963, 3 2 , в ы п . 8, 948—66; В а в и л о в В . С , Д е й с т в и е и з л у ч е н и й на п о л у п р о в о д н и к и , М . , 1963; D i е n е s G . J . , R a d i a t i o n - i n d u c e d defects a n d the chemical r e a c t i v i t y of solids, в с б . : R e a c t i v i t y of solids. Proceedings of F o u r t h I n t e r n a t i o n a l S y m p o s i u m on the r e a c t i v i t y of s o l i d s , A m s t . , 1960, A m s t . — [ a . o,], 1961; В а н Б ю р е н , Д е ф е к т ы в к р и с т а л л а х , п е р . с а н г л . , М . , 1962; С в и р и д о в В . , Ф о т о ­ химия и радиационная химия твердых неорганических веществ, ч . 1, М . , 1964. В. В. Болдырев. РАДИЙ (Radium) Ra — р а д и о а к т и в н ы й химич, э л е м е н т I I г р . периодич. системы Менделеева, п. н. 88, ат. в. 226. С о е д и н е н и я Р . б ы л и в п е р в ы е выделены в 1898 во Ф р а н ц и и М. и П. К ю р и и з у р а н о в о й с м о л я ­ ной р у д ы п р и и с с л е д о в а н и и р а д и о а к т и в н ы х свойств у р а н а (см. Радиоактивность). И з в е с т н ы 14 и з о т о п о в Р . с м а с с о в ы м и ч и с л а м и 213 и 218—230 (см. ц в е т н у ю в к л е й к у в ст. Изотопы) к а к п р и р о д н ы х , т а к и п о л у ч е н ­ н ы х и с к у с с т в е н н ы м путем. П р и р о д н ы м и з о т о п а м Р . ( к а к и и з о т о п а м д р . радиоэлементов) д а н ы с п е ц и а л ь н ы е н а з в а н и я и с и м в о л ы по и х м е с т у в радиоактивных рядах: R a (MsThI), R a ( T h X ) , R a (AcX). Наи­ б о л ь ш е е п р а к т и ч . з н а ч е н и е имеет естественный р а д и о ­ активный изотоп R a (7*1/2=1617 л е т ) . К а к р а д и о а к ­ тивные индикаторы могут использоваться также изотопы Ra , R a и Ra . Изотоп Ra излучает а - ч а с т и ц ы с э н е р г и е й 4,777 Мэв; и с п у с к а н и е а-частиц с о п р о в о ж д а е т с я у и з л у ч е и и е м с э н е р г и е й 0,188 Мэв. Сечение з а х в а т а т е п л о в ы х н е й т р о н о в изотопом R a 2 0 ± 3 барн. Изотоп Ra — член радиоактивного р я д а у р а н а , в с т р е ч а е т с я во всех у р а н о в ы х м и н е р а л а х ; у р а н о в а я с м о л я н а я р у д а с о д е р ж и т ок. 400 мг Р . на 1 т , и у р а н о в ы е р у д ы я в л я ю т с я г л а в н ы м источником п о л у ­ ч е н и я Р . Во м н о г и х п р и р о д н ы х водах т а к ж е с о д е р ж и т ­ с я Р . ; в водах о к е а н а — о к . 20 000 т в в е р х н е м с л о е з е м н о й к о р ы т о л щ и н о й 1,6 км—1,8*10 т. Ф и з и ч е с к и е и химические с в о й с т в а . По физич. с в о й ­ с т в а м Р . м а л о п о х о ж на б а р и й и до сих п о р недостаточ­ но и з у ч е н . П л о т н . Р . о к . 6; т. п л . по одним д а н н ы м 700°, по д р . (более новым) 960°; т. к и п . 1140°. Р . более л е т у ч , чем б а р и й . Р . о б л а д а е т с л а б ы м и п а р а м а г н и т ­ н ы м и с в о й с т в а м и : уд. м а г н и т н а я в о с п р и и м ч и в о с т ь + 1,05-10" ( п р и 20°). Т. к. б а р и й д и а м а г н и т е н , то загрязнение Р. барием приводит к искажению резуль­ татов при определении магнитной восприимчивости. Ат. п а р а х о р Р . 140. Все с о е д и н е н и я Р . о б л а д а ю т свой­ с т в о м а в т о л ю м и н е с ц е н ц и и — свечения в темноте з а счет собственного и з л у ч е н и я . Т е м п - р а солей Р . обычно н е с к о л ь к о выше о к р у ж а ю щ е й среды. Это с в я з а н о с тем, что п р и р а с п а д е Р . в ы д е л я е т с я з н а ч и т е л ь н о е к о л и ч е ­ ство э н е р г и и : 1 3 8 , 9 ± 0,7 кал/час на 1 г P. ( R a ) . Н е й т р а л ь н ы й атом Р . имеет к о н ф и г у р а ц и ю в а л е н т ­ ных э л е к т р о н о в 7s , а н а л о г и ч н у ю к о н ф и г у р а ц и и д р у ­ г и х щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в . По х и м и ч . с в о й с т в а м Р . в е с ь м а сходен с б а р и е м , но еще более а к т и в е н . Э н е р ­ г и я и о н и з а ц и и (эв): Ra° -*» R a Ra соответственно р а в н а 5,277 и 10, 144. Р а с ч е т н ы е з н а ч е н и я п о т е н ц и а л а в ы д е л е н и я Р . и з р - р о в его солей —1,718 в по о т н о ­ шению к нормальному каломельному электроду. Е д и н с т в е н н о е устойчивое о к и с л и т е л ь н о е состояние Р . 2 было э к с п е р и м е н т а л ь н о п о д т в е р ж д е н о а н а л и з о м г а л о г е н и д о в , а т а к ж е д а н н ы м и по и з у ч е н и ю д и ф ф у з и и и подвижности ионов. Рентгенографич. изучение крис­ 2 2 8 2 2 4 2 2 3 2 2 e 223 2 2 4 228 226 2 2 6 2 2 6 7 6 226 2 + 2 + + таллов фторида Р. дает д л я радиуса иона R a значе­ ние 1,44 А . М е т а л л и ч е с к и й Р . в п е р в ы е был п о л у ч е н М. К ю р и и А. Д е б ь е р н о м в 1910 э л е к т р о л и т и ч . в о с ­ с т а н о в л е н и е м 0,1 г х л о р и д а Р . с применением р т у т н о г о к а т о д а и п л а т и н о - и р и д и е в о г о анода. И з о б р а з у ю щ е й с я п р и этом а м а л ь г а м ы Р . р т у т ь у д а л я л а с ь п е р е г о н к о й в атмосфере водорода п р и 70t)°. А м а л ь г а м а Р . м о ж е т быть получена п р и взаимодействии амальгамы б а р и я и л и н а т р и я с в о д н ы м и р - р а м и солей Р . М е т а л л и ч . Р . п о л у ч а е т с я т а к ж е р а з л о ж е н и е м его а з и д а в в а к у у м е п р и 180—250°. П р и в о с с т а н о в л е н и и смеси A g C I , R a S 0 и С а С 0 у г л е р о д о м п р и в ы с о к о й темп-ре обра­ з у е т с я с п л а в Р . с серебром. С в е ж е п р и г о т о в л е н н ы й Р . серебристо-белого ц в е т а , о д н а к о под действием в о з ­ д у х а м е т а л л темнеет. В чистом виде Р . с о х р а н я е т с я т о л ь к о в в а к у у м е , на в о з д у х е п о к р ы в а е т с я ч е р н о й пленкой нитрида R a N . М е т а л л и ч . Р . энергично р а з л а г а е т воду с о б р а з о в а н и е м г и д р о о к и с и R a ( O H ) , вычисленное значение т е п л о т ы э т о й р е а к ц и и со­ с т а в л я е т 90 ккал/г-атом. Все с о л и Р . белого ц в е т а , но постепенно р а з л а г а ю т с я под действием собственного излучения, приобретая желтую или коричневую о к р а с к у . Х о р о ш о р а с т в о р и м ы м и в воде и с п и р т е и н а и ­ более часто и с п о л ь з у е м ы м и с о л я м и Р . я в л я ю т с я г а ­ логениды. Х л о р и д RaCl получается нагреванием с у л ь ф а т а Р . в смеси п а р о в с о л я н о й к - т ы и СС1 п р и темп-ре к р а с н о г о к а л е н и я ; п л о т н . безводной с о л и 4,9; т. п л . 900 ; м е ж д у 830 и 920°, п о - в и д и м о м у , п р о и с х о д и т фазовое превращение. Теплота образования RaCl , 4 3 3 2 2 2 4 a по расчетным д а н н ы м , АН° ~—4,9 ккал/молъ. Рас­ творимость R a C l в воде м е н ь ш е , чем В а С 1 , и с о ­ с т а в л я е т 24,5 г в 100 г воды. Д и г и д р а т R a C I - 2 H 0 п о л у ч а е т с я р а с т в о р е н и е м к а р б о н а т а Р . в НС1 и п о с л е ­ д у ю щ е й к р и с т а л л и з а ц и е й соли; к р и с т а л л и з а ц и о н н а я вода у д а л я е т с я п р и 100°. Б р о м и д R a B r п о л у ч а е т с я нагреванием хлорида Р. в газообразном Н В г при темп-ре к р а с н о г о к а л е н и я ; п л о т н . безводной с о л и 5,78; т. п л . 728°, п р и более в ы с о к о й темп-ре о б р а з у е т с я стекловидная масса, нерастворимая в соляной к-те; ок. 900° в о з г о н я е т с я . И з в е с т н ы д в а к р и с т а л л о г и д р а т а б р о м и д а P.: R a B r - 2 H 0 и R a B r . 6 H 0 . Д и г и д р а т к р и с т а л л и з у е т с я в м о н о к л и н н о й системе с с о о т н о ш е ­ нием осей а : Ъ : с = 1 , 4 4 8 5 : 1 : 1,1749 и р = 6 5 ° 2 4 & ; эта с о л ь и з о м о р ф н а с В а В г - 2 Н 0 . Ф т о р и д R a F получается растворением RaC0 в H F с последующим выпариванием р-ра досуха. Рентгенографич, опреде­ л е н и е к р и с т а л л и ч , с т р у к т у р ы R a F п о к а з а л о , что он имеет р е ш е т к у т и п а ф л ю о р и т а с периодом а = 6 , 3 6 9 А . В ы ч и с л е н н а я п л о т н . R a F 6,75. П р и д о б а в л е н и и р - р а K B e F к г о р я ч е м у р - р у RaFg в 0,2 н. НС1 о б р а з у е т с я белый о с а д о к состава R a B e l ^ . Это одна и з н е м н о г и х солей Р . , д л я к-рой производился анализ с целью о п р е д е л е н и я состава. 2 а 2 2 2 2 2 2 2 2 2 a 3 a 2 2 4 Наименее растворимыми солями Р. являются суль­ фат и карбонат. С у л ь ф а т RaS0 получается при о с а ж д е н и и из р - р о в солей Р . серной к-той. Р а с т в о р и ­ м о с т ь R a S 0 в воде 2,1-10-* г в 100 г Н 0 ( п р и 20°). Значительно лучше RaS0 растворяется в щелочных р - р а х э т и л е н д и а м и н т е т р а у к с у с н о й к-ты. Карбо­ н а т RaC0 получается осаждением из нейтральных солей Р . п р и д е й с т в и и на н и х к а р б о н а т а а м м о н и я . П о л у ч е н ы т а к ж е с у л ь ф и д , х р о м а т , иодат, н и т р а т , сел е н а т , т е л л у р а т и н е к - р ы е д р . с о л и Р . Свойства с о л е й Р . в основном а н а л о г и ч н ы с в о й с т в а м солей б а р и я , о д н а ­ ко р а с т в о р и м о с т ь п о с л е д н и х , к а к п р а в и л о , в ы ш е . Р а з ­ л и ч и е в с в о й с т в а х х р о м а т о в Р . и б а р и я состоит в том, что х р о м а т Р , не п р е в р а щ а е т с я в к а р б о н а т п р и н а г р е ­ в а н и и с р а з б . р-ром к а р б о н а т а н а т р и я и не р а с т в о ­ ряется в присутствии трихлоруксусной к-ты. Известны нерастворимые к о м п л е к с н ы е со­ е д и н е н и я Р. с алкилендиаминтетрауксусньши 4 4 2 4 3