* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

413 ПУТРЕСЦИН—ПФИТЦИНГЕРА РЕАКЦИЯ 414 СООН ниевой протраве П . красит ткань, о б р а з у я внутрик о м п л е к с н ы е соли ( I ) ( л а к и ) к р а с н о - к о р и ч н е в о г о и алого цветов соответственно. При восстановлении П. алюминие­ Ме/п в ы м п о р о ш к о м в с е р н о й к-те в п р и с у т ­ с т в и и б о р н о й к - т ы о б р а з у е т с я 1,4-диОн о к с и а н т р а х и н о н — хинизарин ( I I ) ; при восстановлении П. гидросульфитом 1 в щ е л о ч н о й среде о б р а з у е т с я 1,3-диоксиантрахинон—ксантопу рпурин ( I I I ) . П р и о к и с л е н и и П . в щ е л о ч н о й среде K [ F e ( C N ) ] о б р а з у е т с я фталевая кислота и 2,5-диокси-1,4-бензохинон (IV) 3 6 производным цинхониновой к-ты: ОН NH, ПУ ТРЕСЦИН (тетр амети л е н д и ­ амин, 1,4-диаминобутан),молекулярсоон н ы й в е с 88,15, H N ( C H ) N H — б е с ­ OR ROCH COCH RCH COOH цветные к р и с т а л л ы , т. п л . 27—28° (4) R (5) (выше этой т е м п - р ы б е с ц в е т н а я ж и д ­ СН ОН к о с т ь , т . к и п . 158—160°), d* 0,877; R&CH COCH R" pK 3 , 3 / 2 2 ° ; рКа 4 , 8 / 2 2 ° ; н 0 , 0 1 9 1 5 пуаз. П . л е г к о р а с т в о р и м в в о д е , СООН соон плохо — в эфире. Гидрохлорид П. R" R& C H N * 2 H C 1 — д л и н н ы е бесцветные иглы, легко растворим в воде, х у ­ 13> же — в водном спирте, нерастворим CH R& в абс. спирте и эфире. П . окраши­ вается нингидрином. соон соон С и н т е т и ч е с к и П . м о ж е т быть п о ­ сосоон лучен действием н а т р и я н а спирто­ вой р-р э т и л е н д и ц и а н и д а , восстано в л ением су к ц и н д и а л ь д е гидди оксима, д е й с т в и е м г и п о х л о р и т а н а т р и я на диамид адипиновой к-ты и д р . сосоон методами. Биологич. путем П . обра­ зуется при ферментативном декар[О б о к с и л и р о в а н и и орнитина (под д е й ­ NH, ствием р а з л и ч н ы х б а к т е р и й , н а п р . соон СООН в п р о ц е с с е гниения). П. относится CH 0 СО СН,0 к птомаинам. Выделение П. из при­ NaOH сн р о д н ы х смесей а м и н о к и с л о т и био­ (8) со генных а м и н о в х и м и ч . методами NH I он з а т р у д н е н о , в с в я з и с чем д л я выде­ COCHj ления и определения П. применяют х р о м а т о г р а ф и и , методы (хроматография па к о л о н к а х Пфитцингера реакция приложима также к к а р б о из п е р м у т и т а , н а ф и л ь т р о в а л ь н о й б у м а г е ) ; см. т а к ж е н о в ы м к - т а м (5), к а - д и к е т о н а м (6), к е т о к и с л о т а м ст. Птомаины. О. С. Хохлова. и и м и н о н и т р и л а м ( м о д и ф и к а ц и я В а л ь т е р а , 7). П р о ­ изводные карбостирила образуются т а к ж е п р и на­ П Ф И Т Ц И Н Г Е Р А Р Е А К Ц И Я — конденсация иза­ г р е в а н и и N - а ц е т и л и з а т и н о в со щ е л о ч а м и ( в а р и а н т тина и л и и з а т и н о в о й к - т ы с с о е д и н е н и я м и , содер­ Х а л ь б е р к а н а , 8): жащими группировку — СН —СО—, приводящая к 2 2 4 2 2 3 ? ? ? П. получают окислением ализарина в крепкой серной к-те д в у о к и с ь ю м а р г а н ц а в п р и с у т с т в и и бор­ ной к - т ы . П р и м е н я ю т П . г л . о б р а ­ зом д л я получения к р а с и т е л я синечерного антрахинонового С взаимо­ д е й с т в и е м с а н и л и н о м . П р и этом р- и одна и з а - г и д р о к с и л ь н ы х г р у п п П. замещаются остатком анилина; д л я получения красителя вещество реакции сульфируют. В аналитич. химии П. служит д л я открытия Н В0 и Z r ; к о м п л е к с ы П . и Zr применяют д л я колориметрич. опре­ деления F " . Д. Я . Васкевич. 8 8 П . р. я в л я е т с я в а р и а н т о м о б щ е г о с и н т е з а Ф р и д л е н д е р а (см. Фридлендера синтезы)^ она выгодно отличается доступностью исходных соединений. Обыч­ н о и з а т и н н а г р е в а ю т с водными щ е л о ч а м и и з а т е м к п о л у ч е н н о й соли и з а т и н о в о й к - т ы д о б а в л я ю т к а р ­ бонильное соединение. Выходы цинхониновых к-т колеблются в широких пределах (уменьшение вы­ ходов в основном связано с самокопденсацией к а р б о ­ нильных соединений в у с л о в и я х реакции); вместо легко полимеризующихся альдегидов часто приме­ н я ю т о к с и м ы (1). Ц и н х о н и н о в ы е к - т ы , н е з а м е щ е н н ы е в п о л о ж е н и и 2, м о ж н о п о л у ч а т ь т а к ж е и з п и р о в и н о г р а д н ы х к-т (2). С н е с и м м е т р и ч н ы м и к е т о н а м и обычноо б р а з у ю т с я смеси и з о м е р н ы х ц и н х о н и н о в ы х к-т (3), однако а-алкокси- и а-арилоксикетоны дают исклю­ ч и т е л ь н о 3 - а л к о к с и - и л и 3 - а р и л о к с и п р о и з в о д н ы е (4)_ соон NOH сн.сосоон ^ ^ N ^ C O O H соон I со соон ai г 25 4 12 2 ад.. ? О а 1 3 2