* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

411 ПУРИНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ—ПУРПУРИН 412 я в л я ю т с я метилированные ксантины — т е о б р о ­ мин, т е о ф и л л и н , п а р а к с а н т и н , ко­ феин. П . о.— бесцветные к р и с т а л л и ч . вещества с высокой темп-рой п л а в л е н и я (часто с р а з л . ) ; п л о х о р а с т в о р и м ы в х о л о д н о й воде, л у ч ш е — в г о р я ч е й ; растворимость в воде у м е н ь ш а е т с я в р я д у аденин, г и п о к с а н т и н , к с а н т и н , гуанин, м о ч е в а я к-та; мало р а с т в о р и м ы в с п и р т е , нерастворимы в ацетоне; л е г к о р а с т в о р я ю т с я в м и н е р а л ь н ы х к-тах и щ е л о ч а х с о б р а з о в а н и е м солей. П и к р а т ы хорошо к р и с т а л л и з у ю т с я и с л у ж а т д л я и х в ы д е л е н и я и х а р а к т е р и с т и к и . И з к и с л ы х р-ров П. о. о с а ж д а ю т с я в виде солей серебра, из к - р ы х л е г к о р е г е н е р и р у ю т с я обработкой НСГ; т а к и м путем отде­ л я ю т П. о. от п и р и м и д и н о в ы х оснований. П . о. о с а ж ­ д а ю т с я т а к ж е в виде трудно р а с т в о р и м ы х к о м п л е к с о в с м е д ь ю , р а з р у ш а е м ы х п р и обработке H S . Д л я П. о. х а р а к т е р н о поглощение У Ф - с в е т а . Х и м и ч . свойства П . о. о п р е д е л я ю т с я г л . обр. за­ местителями в пуриновом ядре, диссоциирующими с о б р а з о в а н и е м к а т и о н а и л и аниона, а т а к ж е диссо­ ц и а ц и е й водорода у N и м и д а з о л ь н о г о к о л ь ц а . Аминопурины дезаминируются H N 0 , превращаясь в о к с и п у р и н ы . При восстановлении ( н а г р е в а н и и с ц и н к о м в НС1, э л е к т р о л и т и ч . путем и д р . ) , а т а к ж е при окислении К М п 0 х л о р н о й к-той и д р . П. о. р а з р у ш а ю т с я . М е т а л л и ч . производные П. о. (ртут­ н ы е , серебряные) вступают в р е а к ц и и а л к и л и р о в а н и я : н а п р . , р е а к ц и я с а ц е т о г а л о г е н о с а х а р а м и использует­ с я п р и получении п у р и н о в ы х N - г л и к о з и д о в (см. Нуклеозиды). Д л я качественного и количественного о п р е д е л е н и я П. о. и с п о л ь з у ю т с я х р о м а т о г р а ф и и , и э л е к т р о ф о р е т и ч . методы в сочетании с спектрсфотометрич. исследова­ н и е м . Цветные р е а к ц и и П . о. о с н о в а н ы н а восстанов­ л е н и и их до д и а з о т и р у е м о го амнна и последующем о п р е д е л е н и и его р е а к ц и ­ ей с ]Ч-(1-нафтил) этиленд и а м и н о м (аденин), а т а к ­ же н а восстановлении по НОН С Фолина методу (гуанин, кс а н т и н , 2-оксиаденин). Многие П. о. можно отк­ рыть качественной цветной реакцией — мурексидной NH I п р о б о й (см. Мурексидная COCHCH C H OCH -/J реакция). О количествен­ ном с о д е р ж а н и и П. о. суI д я т по поглощению У Ф света, используя коэфф. молярной экстинкцли, или, в с л у ч а е аденина и его п р о и з в о д н ы х , по уменьше­ н и ю п о г л о щ е н и я У Ф - с в е т а после восстановительного р а з р у ш е н и я э л е к т р о л и т и ч . путем. П . о. получают из н у к л е и н о в ы х к-т, н у к л е о т и д о в и н у к л е о з и д о в при их к и с л о т н о м гидролизе в 1 н . H S 0 и л и в 12 н . Н С Ю при 100° в течение ч а с а . Б о л е е д л и т е л ь н ы й гидролиз в этих у с л о в и я х приводит к з а м е т н ы м п о т е р я м аденина. Синтетически П. о. п о л у ч а ю т д в у м я п у т я м и : ча­ стичным синтезом с введением заместителей в готовое п у р и н о в о е я д р о и полным синтезом с построением п у р и н о в о г о я д р а . При частичном синтезе и с х о д я т из мочевой к-ты, к - р а я при действии х л о р о к и с и фосфора п р е в р а щ а е т с я в 2 , 6 , 8 - т р и х л о р п у р и н . Путем замены атомов галогена на соответствующие заместители о с у щ е с т в л я е т с я синтез всех п р и р о д н ы х П. о. П р и п о л н ы х синтезах к о н д е н с а ц и е й ц и а н у к с у с н о г о эфира и мочевины или ф о р м а м и д и н а с м а л о н о н и т р и л о м п о л у ч а ю т сначала производное п и р и м и д и н а , к-рое после в в е д е н и я N H - г р у п п в п о л о ж е н и е 4 и 5 конден­ a & 2 4 2 2 2 B 4 3 с и р у е т с я с м у р а в ь и н о й и л и д и т и о м у р а в ь и н о й к-той, о б р а з у я производные п у р и н а . Б и о л о г и ч . значение П. о. о п р е д е л я е т с я и х у ч а ­ стием в построении н у к л е и н о в ы х к-т, н у к л е о з и д о в , н у к л е о т и д о в , н е к - р ы х коферментов. П р и метаболич. н а р у ш е н и я х у человека и ж и в о т н ы х (при п о д а г р е и др.) в с в я з и с м а л о й растворимостью в воде г у а н и н и мочевая к-та н а к а п л и в а ю т с я в б о л ь ш и х количе­ ствах в к о с т я х и д р . т к а н я х , а т а к ж е в почечных камнях. Лит. зиды. с м . Пиримидиновые основания^ Нуклеотиды, Л. Н. 2 2 2 9 5 7 > Нуклео­ Боброва. П У Р О М И Ц И Н (стиломицин) C H 0 N мол. в, 471,51 — антибиотик, о б р а з у е м ы й Streptomyces alboniger. П.— двукислотное основание ( р К 6,8; 7,2); бесцветные к р и с т а л л ы ; т. п л . 175,5—177° (из воды), растворимые в воде и п о л я р н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ т е л я х ; [ с с ] ^ = —11° (в С Н О Н ) ; k .261 ммк ( в 0 , 1 н . НС1); е 19500. Образует к р и с т а л л и ч . д и х л о р г и д р а т , сульфат и д и п и к р а т . При к и с л о т н о м гидролизе П . (I) о б р а з у ю т с я 6-диметиламинопурин, З-амино-З-дез о к с и - В - р и б о з а и /г-метокси-1-фенилаланин. При дей­ ствии на П . ф е н и л и з о т и о ц и а н а т а и затем C H O N a о т щ е п л я е т с я остаток аминокислоты и о б р а з у е т с я З-амино-З-дезокси-р-Б-рибофуранозил-б-диметиламин о п у р и н ( I I ) . П . синтезируют конденсацией п р о и з ­ водного п у р и н а ( I I I ) с к о м п л е к с н о й солью з а щ и щ е н ­ ной х л о р д е з о к с и а м и н о р и б о з ы ( I V ) . О б р а з у ю щ и й с я после отщепления з а щ и т н ы х г р у п п а м и н о н у к л е о з и д I I конденсируют с х л о р а н г и д р и д о м N - к а р б о б е н з о к с и /г-метокси-1-фенилаланина и о т щ е п л я ю т к а р б о б е н з о к с и г р у п п у г и д р о г е н о л и з о м . Осуществлен т а к ж е син­ тез большого числа а н а л о г о в П. а а 5 MaKC 3 N(CH ) 3 2 N(CH ) 3 N N to 2. N1 3. CH ONa 4. Ba(OH) 3 if N C H 3 S ^ A III N HjrCl 2 CBHSCOOCHJ^OV CITi(OOCCH )CI, 3 CH3COHN OCOC H 6 5 II IV 2 4 4 П. выделяют э к с т р а к ц и е й к у л ь т у р а л ь н о й ж и д к о с т и б у т а н о л о м и обработкой э к с т р а к т а с о л я н о й к-той. П. активен в отношении г р а м п о л о ж и т е л ь н ы х бак­ терий и н е к - р ы х простейших — т р и п а н о с о м , амеб и р я д а г е л ь м и н т о в . П . у м е р е н н о токсичен Л Д б о = 3 3 5 мг/кг (мышам в н у т р и в е н н о ) . Описано применение П . д л я л е ч е н и я н е к - р ы х форм т р и п а н о с о м и а з о в ч е л о в е к а . П . п о д а в л я е т развитие н е к - р ы х о п у х о л е й — глиобластомы, аденокарциномы и п е р е в и в н о й лейкемии мышей. Однако к л и н и ч . и с п ы т а н и я П . п о к а з а л и , что он неэффективен в отношении о п у х о л е й человека. Лит.: Ш е м я к и н М . М, т. 2, 3 и з д . , М . , 1961, с. 846. [ и д р . ] , Химия антибиотиков, В. К . Антонов. 1 4 8 5 2 ПУРПУРИН (1,2,4-триоксиантрахинон) С Н 0 , м о л . в . 256,22 — к о р и ч н е в а т о - о р а н ж е в ы е и г л ы (из спирта); т. п л . 256°; в о з г о н я е т с я ; н е р а с т в о р и м в х о л о д н о й воде и » п л о х о р а с т в о р и м в г о р я ч е й воде; у ^т—ОН р а с т в о р и м в спирте, п р и н а г р е ­ вании — в бензоле и у к с у с н о й к и с л о т е . По х р о м о в о й и алюмиО ОН Q