* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

415 ПЧЕЛИНЫЙ ВОСК—ПЬЕЗОЭЛЕКТРИКИ 416 у М е х а н и з м П . р . состоит в о б р а з о в а н и и о с н о в а н и я Шиффа с п о с л е д у ю щ е й в н у т р и м о л е к у л я р н о й к о н д е н ­ с а ц и е й т и п а Клайзена конденсации. П. р . применяют для получения различных цин­ х о н и н о в ы х к-т, которые я в л я ю т с я п о л у п р о д у к т а м и в синтезе лекарственных препаратов. П. р . открыта В . П ф и т ц и н г е р о м в 1886, но п р и о б р е л а значение л и ш ь после того, к а к был н а й д е н д о с т у п н ы й метод п о л у ч е н и я и з а т и н а окислением индиго (1897). Лит.: Э л ь соединения, под 1955, с. 36; С е акциям, пер. с д е р ф и л д Р., в сб.: р е д Р. Эльдерфилда, пер. р р е й А . , Справочник по а н г л . , М , 1962. Гетероциклические с а н г л . , т. 4, М . , органическим ре­ Я. Я. Гамбарян. (обычно бром), к - р у ю з а т е м у д а л я ю т . И з в е с т н а ц и к ­ л и з а ц и я д и а з о с о е д и н е н и й , п р и к-рой одновременно з а м ы к а ю т с я два к о л ь ц а : П Ч Е Л И Н Ы Й В О С К — см. Воски. П Ш О Р Р А С И Н Т Е З Ы — методы о б р а з о в а н и я пол и ц и к л и ч . а р о м а т и ч . и г е т е р о ц и к л и ч . систем в н у т р и ­ м о л е к у л я р н о й ц и к л и з а ц и е й солей д и а з о н и я : В р е д к и х с л у ч а я х П . с. у д а е т с я осуществить с сое­ динениями, содержащими алифатич. диазогруппу. В качестве побочных р е а к ц и й , сопровождающих ц и к л и з а ц и ю , н а б л ю д а л о с ь замещение д и а з о г р у п п ы на о к с и г р у п п у , водород и г а л о г е н , а т а к ж е м е ж м о ­ л е к у л я р н о е диазосочетание: X — галоген, ОН; Z—СН —, -СН —СН -, - С Н - С Н , ^ ) С = 0 , О, S, S 0 , N C H . П . с. обычно о с у щ е с т в л я ю т в сильно кислом водном или спиртовом растворе; к и н е т и ч . и с с л е д о в а н и я м и п о к а з а н о , что в этом случае ц и к л и з а ц и я я в л я е т с я г е т е р о л и т и ч . процессом: а 2 2 2 3 С" 2 ^ _ сн„ ^ сн. 2 н И н о г д а П . с. п р о в о д я т и в щ е л о ч н ы х р - р а х . В этих у с л о в и я х р а з л о ж е н и е д и а з о с о е д и н е н и я очевидно п р о ­ и с х о д и т по г о м о л и т и ч . т и п у , а н а л о г и ч н о Гомберга — Бахмана — Гея реакции. В ряде случаев цикли­ з а ц и я а р о м а т и ч . д и а з о с о е д и н е н и я в к и с л о й среде к а т а л и з и р у е т с я п о р о ш к о о б р а з н о й медью и л и фосфорн о в а т и с т о к и с л ы м н а т р и е м . З д е с ь , по к р а й н е й мере ч а с т и ч н о , р е а к ц и я т а к ж е о с у щ е с т в л я е т с я по свободнорадикальному цепному механизму. Д л я успешного о с у щ е с т в л е н и я П . с. в а ж н у ю р о л ь и г р а е т стерео­ химии, конфигурация исходного соединения. Так, при диазотировании ^uc-аминостильбена ц и к л и з а ц и я в ф е н а н т р е н п р о т е к а е т к р а й н е л е г к о (выход 6 0 — 8 0 % от т е о р е т и ч . ) : П . с. п о л у ч и л и ш и р о к о е р а с п р о с т р а н е н и е в синтезе соединений р я д а ф л у о р е н а и ф л у о р е н о н а — и з п р о ­ и з в о д н ы х дифенилметана и бензофенона, фенантре­ на — и з п р о и з в о д н ы х с т и л ь б е н а , д и г и д р о ф е н а н т р е на — и з п р о и з в о д н ы х д и ф е н и л э т а н а , к а р б а з о л а — из производных дифенилметана, дибензфурана и дибензтиофена — и з п р о и з в о д н ы х дифенилового эфи­ р а и его сернистых а н а л о г о в . П . с. с у с п е х о м п р и м е ­ н я л и с ь д л я п о л у ч е н и я апорфиновых алкалоидов — апорфина, глауцина и др. Циклизация ароматич. диазосоединений впервые н а б л ю д а л а с ь Ф и ш е р о м и Шмидтом (1894); подробно этот метод р а з р а б о т а н П ш о р р о м в 1896. Лит.: Д е-Т а р Д . Л . Ф . , в кн.: Органические р е а к ц и и , с б . 9, п е р . с а н г л . , М . , 1959, с. 529; S a u n d e r s К . Н . , T h e a r o m a t i c diazo-compounds and their t e c h n i c a l a p p l i c a t i o n s , 2 ed., L . , 1949, p. 254. Л. С. Герман. о^&-о ах т р а « с - с о е д и н е н и е ф е н а н т р е н а не о б р а з у е т . Н а л и ч и е в о р т о - п о л о ж е н и и к д и а з о г р у п п е аминои л и о к с и г р у п п ы с н и ж а е т выход в П . с ; д р у г и е за­ м е с т и т е л и я в н о г о в л и я н и я не о к а з ы в а ю т . Ц и к л и з а ц и я п р о и з в о д н ы х д и ф е н и л а м и н а , содер­ ж а щ и х диазогруппу, приводит к образованию триа з и п о в , и з к - р ы х л и ш ь при н а г р е в а н и и у д а л о с ь п о ­ л у ч и т ь соответствующие к а р б а з о л ы : В том с л у ч а е , когда п о л о ж е н и я 2& и 6& в а р о м а т и ч . к о л ь ц е свободны, П. с- могут п р и в е с т и к п о л у ч е н и ю д в у х и более п р о д у к т о в ц и к л и з а ц и и . Ч т о б ы и з б е ж а т ь образования нежелательного продукта реакции, в одно и з п о л о ж е н и й в в о д я т б л о к и р у ю щ у ю г р у п п у П Ы Л Ь Р А Д И О А К Т И В Н А Я — см. Радиоактив­ ные загрязнения биосферы. Радиоактивные аэрозоли. П Ь Е З О Э Л Е К Т Р И К И — кристаллы, обладающие свойством п о л я р и з о в а т ь с я п р и у п р у г о й д е ф о р м а ц и и и, н а о б о р о т , у п р у г о д е ф о р м и р о в а т ь с я под действием э л е к т р и ч . п о л я . П о я в л е н и е э л е к т р и ч . з а р я д о в под действием у п р у г о й деформации н а з . п р я м ы м п ь е з о ­ э л е к т р и ч . эффектом, а у п р у г а я д е ф о р м а ц и я под действием э л е к т р и ч . п о л я — обратным п ь е з о э л е к т р и ч . эффектом. В п е р в о м п р и б л и ж е н и и в е л и ч и н а п о л я р и ­ з а ц и и п р о п о р ц и о н а л ь н а у п р у г о й деформации к р и ­ с т а л л а , а в е л и ч и н а у п р у г о й деформации в обратном п ь е з о э л е к т р и ч . эффекте п р о п о р ц и о н а л ь н а н а п р я ж е н ­ ности внешнего э л е к т р и ч е с к о г о п о л я . В п е р в ы е п ь е з о ­ э л е к т р и ч . свойства были о б н а р у ж е н ы у к р и с т а л л о в к в а р ц а б р а т ь я м и К ю р и в 1880. В н а с т о я щ е е в р е м я , к р о м е к в а р ц а , известны и ш и р о к о и с п о л ь з у ю т с я в электро- и радиотехнике, а также в ультраакустике след. П . : сегнетова соль N a K C u H 0 & 4 Н 0 , т и т а н а т бария В а Т Ю , танталаты натрия и калия NaTa0 и К Т а 0 , монофосфат а м м о н и я N H H P 0 , этилендиаминтартрат [ C H ( N H ) ] * С Н 0 и др. П. исполь­ з у ю т с я д л я с т а б и л и з а ц и и частоты р а д и о п е р е д а т ч и к о в , д л я п р о и з - в а р а д и о ф и л ь т р о в с высокой и з б и р а т е л ь ­ ностью, д л я генерации ультразвуковых колебаний, измерения кратковременно действующих напряже­ н и й (давлений) и т. п . 4 8 2 3 3 3 4 2 4 2 2 2 2 4 6 6 Лит.: Ж д а н о в Г. С , Ф и з и к а т в е р д о г о т е л а , М . , 1962; Ш у б н и к о в А . В . [и д р . ] , И с с л е д о в а н и е пьезоэлектри­ ческих текстур, М . — Л . , 1955.