
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
325 ПРИВЛЕКАЮЩИЕ СРЕДСТВА — П Р И Л Е Ж А Е В А Р Е А К Ц И Я 326 собные о б р а з о в ы в а т ь свободные р а д и к а л ы ( н а п р . , перекисные, г и д р о п е р е к и с н ы е и д р . ) , то к нему могут быть п р и в и т ы боковые ветви д р у г о г о п о л и м е р а в ре зультате п о л и м е р и з а ц и и в и н и л ь н о г о мономера, ини циированной п о л и м е р н ы м и п о л и р а д и к а л а м и . П о л и меры, с о д е р ж а щ и е г р у п п ы О Н , С Н О и д р . , способны при взаимодействии с с о л я м и элементов переменной валентности (церий, м а р г а н е ц , в а н а д и й и д р . ) о б р а з о вывать п о л и м е р н ы е п о л и р а д и к а л ы . Последние обра зуются т а к ж е в р е з у л ь т а т е д и а з о т и р о в а н и я п о л и м е р о в , содержащих а м и н о г р у п п у у а р о м а т и ч . я д р а , и п о с л е дующего в з а и м о д е й с т в и я о б р а з у ю щ и х с я п р о д у к т о в с солями д в у х в а л е н т н о г о ж е л е з а . П. с. п о л у ч а ю т с я т а к ж е п р и п о л и м е р и з а ц и и р-ров полимеров с двойными с в я з я м и в мономерах в и н и л ь ного типа (двойные с в я з и — места п р и в и в к и боковых ветвей). Однако в этом с л у ч а е п р и в и в к а о с л о ж н я е т с я гелеобразованием в р е з у л ь т а т е в о з н и к н о в е н и я т р е х мерных с т р у к т у р и с о п р о в о ж д а е т с я переносом цепи. П р и в и в к у боковых п о л и м е р н ы х ветвей можно осу ществить п о л и м е р и з а ц и е й в и н и л ь н ы х мономеров не только по р а д и к а л ь н о м у , но и по к а т и о н н о м у ( н а п р . , полимеризацией с т и р о л а в п р и с у т с т в и и п о л и в и н и л хлорида и хлористого алюминия) и анионному ( н а п р . , н р и в и в к а «живого» п о л и с т и р о л а на п о л и м е т и л метакрилат) м е х а н и з м а м . Е с л и п о л и м е р , о б р а з у ю щ и й основную цепь, содержит реакционноспособные г р у п п ы ( С О О Н , О Н , N H , NCO и д р . ) , то боковые ветви могут быть п р и в и т ы в р е з у л ь т а т е п о л и к о н д е н сации с о о т в е т с т в у ю щ и х и с х о д н ы х веществ (смеси дикарбоновых кислот и гликолей или диаминов, соли д и к а р б о н о в ы х к и с л о т с д и а м и н а м и , о к с и к и с л о т ы , ами нокислоты, о к и с и а л к и л е н о в и т. п . ) . П . с. могут быть получены т а к ж е взаимодействием п о л и м е р а , с о д е р ж а щего ф у н к ц и о н а л ь н ы е г р у п п ы , с п о л и м е р а м и , содер ж а щ и м и к о н ц е в у ю г р у п п у , способную р е а г и р о в а т ь с ф у н к ц и о н а л ь н ы м и г р у п п а м и основного п о л и м е р а . 2 омылением одной а ц е т и л ь н о й г р у п п ы спиртовым р-ром N a O H ; темп-ра к и п е н и я г и п л у р а 105° ( п р и 0,3 мм рт. ст.). И з бабочек т у т о в о г о ш е л к о п р я д а выделен б о м б и к о л ( I I I ) — Ю - т р а н с - 1 2 - ^ м с - г е к с а декадиен-10,12-ол-1 НО-(СН ) -СН =СН-СН =СН-(СН ) -СН 2 9 2 2 3 (III) 3 Д л я б о р ь б ы с восточной п л о д о вой м у х о й п р и м е н я ю т м е д л у р (IV) — emop-бутиловый эфир-4 (или 5)-хлор-2-метилциклогексанкарбоновой кислоты (маслян и с т а я ж и д к о с т ь , т. к и п . 78—79° п р и 0,25 мм рт. ст.). Civ/^cH Гн Т iv ^^соосн c с н3 s s H Лит.: К о р о т к о в а О., Ж . В с е с . химич. о - в а , 1 9 6 4 , 9, № 5; A d v a n c e s i n pest c o n t r o l r e s e a r c h , ed. R . L . M e t c a l f , v. 3, N . Y . — L i 9 6 0 . H. H. Мельников. П Р И Л Е Ж А Е В А Р Е А К Ц И Я — п о л у ч е н и е ct-окисей (оксиранов) действием о р г а н и ч . н а д к и с л о т — обычно н а д у к с у с н о й и л и н а д б е н з о й н о й на о л е ф и н ы : ^C=C^+RCOOOH -^С-С^ + RCOOH А к т и в н о с т ь н а д к и с л о т в П. р . в о з р а с т а е т в р я д у : С Н С 0 Н < С Н С О з Н < С Г з С О з Н . П. р . о с у щ е с т в л я ю т , с м е ш и в а я р - р ы н а д к и с л о т ы и олефина в и н е р т н о м р а с т в о р и т е л е (эфир, б е н з о л , х л о р о ф о р м ) п р и 0 — 3 0 ° . Удобно п р и м е н я т ь р - р н а д у к с у с н о й к - т ы в у к с у с н о й к-те. В этом с л у ч а е к а т а л и з а т о р а м и с л у ж а т с е р н а я к-та и л и к а т и о н и т ы . М о ж н о г е н е р и р о в а т ь н а д к и с л о т у в р е а к ц и о н н о й смеси, о к и с л я я р - р о л е ф и н а и а л ь д е гида к и с л о р о д о м и л и в о з д у х о м л и б о с м е ш и в а я о л е ф и н с 30%-ной Н 0 и уксусной к-той: 6 5 3 3 2 2 с н со н 6 5 3 C Hi3CH=CH 6 2 ^ с н е 1 3 нс-сн 2 о Лит.: Б е р л е н т У , , Х о ф м а н А . , Привитые и блок с о п о л и м е р ы , п е р . с а н г л . , М . , 1963; Ц е р е з а Р . , Б л о к ¬ и п р и в и т ы е с о п о л и м е р ы , п е р . с а н г л . , М . , 1964; К о л е с в и к о в Г , С , Ц з э н Х а н ь-м и н , У с п е х и х и м и и , 1962, 31, вып. 9, 1025. Г. С. Колесников. с н со н 6 5 3 сн =снсн он 2 2 н с-сн-сн он о 2 2 П Р И В Л Е К А Ю Щ И Е СРЕДСТВА. И з в е с т н ы 3 ос новных г р у п п ы веществ, п р и в л е к а ю щ и х н а с е к о м ы х : п р и в л е к а ю щ и е н а с е к о м ы х определенного п о л а ; п р и влекающие к корму; привлекающие к субстрату д л я о т к л а д к и я и ц . В б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в все П. с. очень специфичны и м о г у т быть и с п о л ь з о в а н ы д л я п р и в л е чения н а с е к о м ы х т о л ь к о одного вида и л и н е с к о л ь к и х очень б л и з к и х видов. В качестве П. с. изучено более 2000 веществ р а з л и ч н ы х к л а с с о в ( у г л е в о д о р о д ы и и х галогенопроизводные, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и их различные эфиры, фенолы и их производ ные, а м и н ы , а ц е т а л и , с у л ь ф и д ы и м е р к а п т а н ы ) . П р а к тически во всех к л а с с а х соединений н а й д е н ы в е щ е с т в а , способные в о п р е д е л е н н ы х у с л о в и я х п р и в л е к а т ь те или иные виды н а с е к о м ы х . Особенно высокой а к т и в ностью о б л а д а ю т п о л о в ы е п р и в л е к а ю щ и е вещества: нек-рые и з н и х п р и в л е к а ю т с а м ц о в п р и к о н ц е н т р а ц и и 1-10~ мг/л в о з д у х а . К т а к и м в е щ е с т в а м , н а п р . , от носится (+)-1/и<:-гексадецен-7-диол-1,10-ацетат-10 ( I ) 14 н,с j^S-CH=CHCOCH 3 сн. снсосн а сн со н 3 э Лсн= / СНзСООН уУ С Н СНО 6 6 -сн 2 HO~(CH ; ! )e-CH=CH-CH -CH-(CH ) -CH 2 2 3 J (I) ососн 3 п р и в л е к а ю щ е е вещество девственных б а б о ч е к н е п а р ного ш е л к о п р я д а . П р а к т и ч е с к о е п р и м е н е н и е п о л у чил г о м о л о г этого вещества — г и п л у р ( I I ) — НО- (СН, ) н - СН = СН - СНо - СН - (СН к - с н , ососн 2 1 (II) 3 ^мооктадецен-9-диол-1,12-ацетат-12; получают ацетилированием рнцинилового спирта хлористым ацети лом в б е н з о л е в п р и с у т с т в и и п и р и д и н а с п о с л е д у ю щ и м и П. р . я в л я е т с я общей д л я с о е д и н е н и й , с о д е р ж а щ и х и з о л и р о в а н н ы е С—С-связи. С к о р о с т ь р е а к ц и и з а в и с и т от ч и с л а и х а р а к т е р а з а м е с т и т е л е й п р и д в о й н о й с в я з и . А л к и л ь н ы е и, особенно, а л к о к с и л ь н ы е г р у п п ы у в е л и чивают скорость окисления. Относительная скорость П. р . д л я а л к и л з а м е щ е н н ы х э т и л е н а : С Н = С Н , 1; С Н С Н = С Н 2i 25; С Н С Н = С Н С Н , 500; ( С Н ) С = : = С Н С Н , 6 0 0 0 . Тетраметилэтилен реагирует настолько б ы с т р о , что с к о р о с т ь р е а к ц и и и з м е р и т ь не у д а л о с ь . П р и с о п р я ж е н и и этиленовой с в я з и с э л е к т р о ф и л ь н ы м и группами (карбокси, карбэтокси, циан, карбонил) П. р . з а м е д л я е т с я либо не идет в о в с е , о д н а к о п р и использовании наиболее активных надкислот типа CF3CO3H по П. р . у д а с т с я п о л у ч и т ь глицидные эфиры: CF3CO3H 2 2 Ч 3 3 2 3 СН =СНСООС Н 2 2 5 Na C0 2 * CH -CHCOOC H + CF COONa / О 2 2 5 3 3