* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

987 2 ЛИТИЯ ГАЛОГЕНИДЫ —ЛИТИЯ ГИДРИД 988 L i H F , выделяющийся при выпаривании р-ра; при н а г р е в а н и и д о 200° б и ф т о р и д с н о в а п е р е х о д и т в L i F . Д л я перевода L i F в растворимые соединения лития применяют нагревание с известковым молоком или с п е к а н и е с СаО (с п о с л е д у ю щ и м в ы щ е л а ч и в а н и е м водой); в обоих с л у ч а я х образуется L i O H . П о л у ч а ю т L i F д о б а в л е н и е м NaF и л и N H F к р - р а м солей L i . Применяют к а к компонент многих флюсов, используемых при п л а в к е металлов и сварке Mg, A l и л е г к и х сплавов; в произ-ве специальных стекол, к и с л о т о у п о р н ы х и п р о з р а ч н ы х д л я У Ф - л у ч е й . Моно­ к р и с т а л л ы L i F н а ш л и применение в произ-ве оптич. п р и б о р о в , т . к . о н и п р о з р а ч н ы д л я л у ч е й с Я до 1000 А и имеют практически постоянную дисперсию в пре­ делах всего видимого спектра. Х л о р и д л и т и я L i C l — бесцветные кристаллы, г р а н е ц е н т р и р о в а н н а я к у б и ч . р е ш е т к а , а = 5,1398 А; п л о т н . 2,07 (25°); т. п л . 6 1 4 ° ; т. к и п . 1382°. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я AHl = — 97,70 ккал/молъ. П р и 1000° L i C l начинает заметно и с п а р я т ь с я . L i C l весьма гигро­ скопичен, р а с п л ы в а е т с я на воздухе, легко растворим в воде (г/100 г Н 0 ) : 67,0 (0°), 78,5 (20°), 127,5 (100°). Р а с т в о р и м во м н о г и х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х ( с п и р ­ т а х , с л о ж н ы х э ф и р а х , а ц е т о н е , п и р и д и н е и др-J, с н е к - р ы м и и з н и х о б р а з у е т с о л ь в а т ы . Н а этом с в о й ­ с т в е о с н о в а н о о т д е л е н и е L i от о с т а л ь н ы х щ е л о ч н ы х металлов в аналитич. химии. И з в о д н ы х р - р о в б е з в о д н а я с о л ь м о ж е т быть в ы д е ­ лена л и ш ь выше 94°; н и ж е этой&темп-ры кристалли­ з у ю т с я г и д р а т ы ; т о ч к и п е р е х о д а : L i C l * Н 0 (94°), L i C l - 2 Н 0 (19°), L i C l - З Н 0 (—20,5 ), L i C l • 5 Н 0 ( — 6 5 , 6 ° ) . В о т л и ч и е от NaCl и К С 1 , х л о р и д л и т и я не в ы д е л я е т с я и з р - р а п р и п р о п у с к а н и и НС1 и л и п р и б а в ­ л е н и и с о л я н о й к - т ы , т а к к а к и о н ы L i в в о д н о м р-ре сильно гидратированы. По той ж е причине LiCl является энергичным высаливающим и дегидратирую­ щ и м агентом. В аммиачном р-ре L i C l образуются ком­ плексные ионы типа [ L i ( N H ) ] . П р и действии N H на сухой L i C l о б р а з у ю т с я соединения L i C l - n N H , в к - р ы х п = 1—4. Х л о р и д L i л е г к о п о г л о щ а е т г а з о ­ о б р а з н ы е а м и н ы , р е а г и р у е т со м н о г и м и о р г а н и ч . со­ е д и н е н и я м и , о б р а з у е т с х л о р и д а м и м н о г и х элементов двойные соли и типично комплексные соединения. L i C l может быть получен при непосредственном с о е д и н е н и и л и т и я с х л о р о м и д р . с п о с о б а м и . П р и дей­ с т в и и х л о р а на L i O H н а р я д у с L i C l м о г у т быть п о л у ­ чены также гипохлорит LiCIO, хлорит Ы С Ю и хло­ рат 1лСЮ . Наиболее распространенный промышлен­ н ы й с п о с о б п о л у ч е н и я L i C l о с н о в а н на р а с т в о р е н и й L i C 0 и л и L i O H в с о л я н о й к - т е . Х л о р и д L i имеет важное промышленное значение д л я получения метал­ л и ч . L i э л е к т р о л и з о м из р а с п л а в а . Б л а г о д а р я способ­ ности п о г л о щ а т ь а м м и а к , а м и н ы и д р . п р и м е с и и обратимо п о г л о щ а т ь п а р ы воды при изменении темп-ры L i C l (обычно в в и д е 4 0 % - н о г о р - р а ) п р и м е н я ю т д л я кондиционирования воздуха. Другие области примене­ ния: произ-во фотореагентов, сухих батареи, флю­ сов д л я п л а в о к м е т а л л о в и с в а р к и M g , A I и л е г к и х сплавов. Б р о м и д л и т и я L i B r — бесцветные кристал­ л ы , г р а н е ц е н т р и р о в а н н а я к у б и ч , р е ш е т к а , а — 5,501 А; п л о т н . 3,46 (25°); т. п л . 5 4 9 ° ; т. к и и . 1310 . Т е п л о т а образования АЯ^в» ~ —- 83,72 ккал/мо^ъ. Весьма г и г р о с к о п и ч е н и х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в воде (е/№0 г Н 0 ) : 143 (0°), 177 (20°), 266 (100°). Р а с т в о р и м т а к ж е во многих органич. р а с т в о р и т е л я х . Из водных р-ров L i B r выделяется в виде к р и с т а л л о г и д р а т о в , содержа­ щ и х 1,2 и л и 3 м о л е к у л ы в о д ы . П о л н о е о б е з в о ж и в а н и е достигается с большим трудом. При действии аммиака на с у х о й L i B r о б р а з у ю т с я с о е д и н е н и я L i B r - rcNH , в к - р ы х п — 1—4. С г а л о г е н и д а м и м н о г и х элементов L i B r д а е т р я д д в о й н ы х с о л е й . В ж и д к о м броме L i B r н е р а с т в о р я е т с я и п о л и б р о м и д о в не о б р а з у е т . В р а с ­ 4 9g 2 2 е 2 2 2 + + 3 4 3 3 2 3 2 3 е 2 3 плавленном состоянии сильно разъедает стекло, фар­ фор и п л а т и н у . L i B r о б р а з у е т с я п р и н е п о с р е д с т в е н н о м соединении л и т и я с бромом. Промышленное получе­ ние о с н о в а н о на р е а к ц и и : L i C 0 + 2 Н В г = 2 L i B r + + С 0 + Н 0 . П о т р е б л я е т с я б р о м и д L i обычно в в и д е 55%-ного р-ра в установках но кондиционированию воздуха. Другие области применения — произ-во фотореагентов и медицина (антиподагрич. средство). И о д и д л и т и я L i J — бесцветные кристаллы, г р а н е ц е н т р и р о в а н н а я к у б и ч . р е ш е т к а , а ~ 6,012 А; п л о т н . 4,06 ( 2 5 ° ) ; Т . п л . 450°; т . к и п . 1 1 7 Г . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я АН1 = —64,79 ккал/молъ. Весьма гиг­ р о с к о п и ч е н и х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в воде (г/100 г Н 0 ) : 151 (0°), 164 (19°), 263 (75°), 476 (100°). Х о р о ш о р а с т ­ ворим в органич. растворителях. Из водных р-ров L i J в ы д е л я е т с я в в и д е к р и с т а л л о г и д р а т о в с 0,5, с 1, с 2 или 3 молекулами воды. Р-р иодида, подкисленный соляной, серной или азотной к-той, выделяет иод, особенно под д е й с т в и е м с о л н е ч н о г о света. С ж и д к и м аммиаком L i J образует комплексные соединения L i J - n N H (n = 1—5; 5,5; 7). Н и ж е 0° L i J о б р а з у е т п р о д у к т ы п р и с о е д и н е н и я с S 0 т и п а L i J • n S 0 (n = = 1; 2; 4). П р и д е й с т в и и L i J на р а с п л а в л е н н ы й иод о б р а з у ю т с я п о л и и о д и д ы L i J „ (п = 3—9). В р а с п л а в ­ ленном состоянии L i J разъедает стекло, фарфор и платину. L i J образуется при взаимодействии N H J с L i в жидком аммиаке или при растворении L i C 0 в иодистоводородной к-те. L i J в виде р-ра с H g J о б р а з у е т т. н. т я ж е л ы е ж и д к о с т и , и с п о л ь з у е м ы е д л я разделения минералов. Аналогично бромиду, L i J при­ меняется в медицине и произ-ве фотореактивов. 2 3 2 2 О 0Я 2 3 2 2 4 2 3 2 Лит. см. при ст. Литии. В. Е. Плющев. ЛИТИЯ ГИДРИД L i H — бесцветные кристаллы с г р а н е ц е н т р и р о в а н н о й к у б и ч . р е ш е т к о й , а ~ 4,093 А; п л о т н . 0,776 (25°). Т е п л о т а образования Д # 2 — = —21,61 ккал/молъ. Л . г. у с т о й ч и в е е всех гидридов щелочных и щелочноземельных металлов. В отсутст­ в и и в о з д у х а п л а в и т с я п р и 680—697° п о ч т и без р а з л о ­ ж е н и я , п р и более в ы с о к о й т е м н - р е р а з л а г а е т с я ; д а в л е ­ н и е д и с с о ц и а ц и и д о с т и г а е т а т м о с ф е р н о г о п р и 850°. П р и х р а н е н и и на свету и л и под д е й с т в и е м У Ф - л у ч е й Л . г. п р и о б р е т а е т г о л у б у ю о к р а с к у в с л е д с т в и е ч а с т и ч ­ ного р а з л о ж е н и я с в ы д е л е н и е м т о н к о д и с п е р г и р о в а н ного л и т и я . С водой Л . г. б у р н о р е а г и р у е т : L i H + + Н 0 = L i O H -4- Н . П р и н а г р е в а н и и Л . г. с а з о т о м о б р а з у ю т с я н и т р и д л и т и я и а м м и а к . С к и с л о р о д о м Л . г. реагирует только п р и тсмп-ре красного к а л е н и я . В этих ж е у с л о в и я х в з а и м о д е й с т в у е т со в з р ы в о м с су­ хим хлором, образуя L i C l . Длительное нагревание Л . г . до т е м п - р ы к р а с н о г о к а л е н и я с С, S i , Р и л и S п р и в о д и т к п о л у ч е н и ю соответственно к а р б и д а , с и л и ­ ц и д а , фосфида и л и с у л ь ф и д а л и т и я . П р и в з а и м о д е й ­ ствии Л . г. с а м м и а к о м о б р а з у е т с я лития амид L i N H (с ж и д к и м N H у ж е п р и обычной т е м п - р е ) . П р и высо­ к о й т с м п - р е Л . г. б у р н о р е а г и р у е т с S i 0 и с и л и к а ­ т а м и , п о э т о м у Л . г. р а з р у ш а е т а п п а р а т у р у из к в а р ц а , с т е к л а и ф а р ф о р а . Р а с п л а в л е н н ы й Л . г. п р о в о д и т э л е к т р и ч . т о к с в ы д е л е н и е м в о д о р о д а на а н о д е . Л . г. взаимодействует с галогенидами многих металлов, о б р а з у я лития галогениды и новые г и д р и д ы . Л . г. д а е т д в о й н ы е г и д р и д ы с а л ю м и н и е м (см. Лития алюмогидрид), с т а л л и е м ( L i T l H ) , бором ( L i B H ) и д р . , и м е ю ­ щие восстановительные свойства. Боргидрид лития представляет интерес к а к вещество с большим з а п а ­ сом в о д о р о д а ( с о д е р ж и т 19 вес. % Н ) и к а к и с т о ч н и к получения диборана ( В Н ) . 0 8 2 2 2 3 2 4 4 2 6 В пром-сти Л . г. обычно п о л у ч а ю т н е п о с р е д с т в е н ­ н ы м г и д р и р о в а н и е м р а с п л а в л е н н о г о л и т и я чистым водородом. Присутствие примесей в исходных про­ дуктах приводит к воспламенению или взрывам. Гид­ р и р о в а н и е н а ч и н а е т с я п р и 5 0 0 ° , о п т и м а л ь н а я темп-ра 6 8 0 — 7 0 0 ° , в ы х о д 98,5% п р и чистоте п р о д у к т а 99,65%. В С Ш А п р о м ы ш л е н н о е п р о и з - в о Л . г. б а з и р у е т с я т а к ж е