* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

989 ЛИТИЯ Г И Д Р О О К И С Ь - Л И Т И Я ОКИСЬ И ГИДРООКИСЬ 990 3 на в о с с т а н о в л е н и и о к и с и и л и г и д р о о к и с и л и т и я а л ю ­ минием и л и магнием под небольшим давлением водо­ рода. Л . г. нашел широкое применение к а к легкий и п о р т а т и в н ы й и с т о ч н и к п р о с т о г о и быстрого п о л у ч е ­ н и я водорода (1 кг Л . г . дает 2,8 м в о д о р о д а ) д л я з а ­ полнения аэростатов и автоматич. заполнения мор­ ского и воздушного спасательного с н а р я ж е н и я при а в а р и я х самолетов в о т к р ы т о м м о р е . В о р г а н и ч . с и н ­ тезе Л . г . и с п о л ь з у е т с я к а к с и л ь н ы й в о с с т а н о в и т е л ь , а также д л я получения высококалорийного специаль­ ного т о п л и в а (бороводороды). 3 Лит.: Херд Д . , Введение в химию гидридов, пер. с англ., М., 1955; Литий, сб. переводов, М., 1954, 1959. См. также лит. при ст. Литий. В. Е. Плющев. Л И Т И Я Г И Д Р О О К И С Ь — см. Лития окись и гид¬ роокись. Л И Т И Я К А Р Б О Н А Т (литий углекислый) L i C 0 — бесцветные к р и с т а л л ы м о н о к л и н н о й с и н г о н и и ; п л о т н . 2,11 (0°). Т е п л о т а о б р а з о в а н и я АЩ = —290,54 ккал/моль; т. п л . 732°; в ы ш е этой т е м п - р ы н а ч и н а е т с я диссоциация. Давление С 0 п р и диссоциации состав­ л я е т (мм рт. ст.): 1 (610°) н 760 (1270**). О б р а з у ю ­ щ а я с я п р и диссоциации окись лития разрушает даже п л а т и н у . Л . к . н е о б р а з у е т к р и с т а л л о г и д р а т о в . В воде трудно растворим. Растворимость (г/100 г Н 0 ) : 1,54 (0°); 1,33 (20°); 0,73 (100°). В п р и с у т с т в и и с о л е й щелочных металлов и аммония (кроме карбонатов) растворимость Л . к. повышается вследствие образова­ ния комплексных соединений. Пропусканием С 0 через в о д н у ю с у с п е н з и ю Л . к . м о ж н о п е р е в е с т и п о с л е д ­ н и й в б и к а р б о н а т L i H C 0 , к - р ы й р а с т в о р и м в воде значительно лучше средней с о л и ; п р и нагревании р-ра L i H C 0 вновь образуется L i C 0 . Т а к о й прием м о ж е т быть и с п о л ь з о в а н д л я о ч и с т к и L i C 0 . П р и н а г р е в а н и и Л . к . с M g и л и А1 м о ж н о в о с с т а н о в и т ь Л . к . до м е т а л л а ; р е а к ц и я б у р н а я , с о п р о в о ж д а е т с я в о с п л а м е н е н и е м и л и д а ж е в з р ы в о м (с м а г н и е м ) . a 3 0В 2 2 2 3 3 2 3 2 3 2 Л И Т И Я Н И Т Р А Т (литий азотнокислый) L i N 0 — бесцветные к р и с т а л л ы , г е к с а г о н а л ь н а я р е ш е т к а , а = = 4,674 А, с = 15,199 А; п л о т н . 2,36 (20°); т. п л . 2 6 1 ° , теплота образования А#2 = —115,279 ккал/моль. П р и 600° н а ч и н а е т р а з л а г а т ь с я с в ы д е л е н и е м к и с л о ­ рода и о к и с л о в а з о т а . Весьма г и г р о с к о п и ч е н , х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в воде (г/100 е Н 0 ) : 53 (0°) и 227 (100°). Легко растворим в жидком аммиаке и многих органич. р а с т в о р и т е л я х . И з водных р - р о в б е з в о д н а я с о л ь в ы ­ д е л я е т с я выше 6 0 ° ; в и н т е р в а л е 3 0 — 6 0 ° к р и с т а л л и ­ з у е т с я L i N 0 • / Н 0, н и ж е 30° — L i N 0 • З Н 0 . Л . н . получают взаимодействием L i C 0 и л и L i O H с разб. H N 0 , последующим глубоким упариванием р - р а и н а г р е в а н и е м о с т а т к а в в а к у у м е до 2 0 0 ° . О с н о в ­ ное п р и м е н е н и е Л . н . н а х о д и т в п и р о т е х н и к е ( с и г н а л ь ­ н ы е р а к е т ы , т р а с с и р у ю щ и е составы); и с п о л ь з у е т с я и д л я целей стабилизации жидкого аммиака, потреб­ ляемого в сельском хозяйстве и в холодильных ус­ тановках. 9 8 2 1 3 г 2 3 2 2 3 3 Лит. см. при ст. Литий. В. Е. Плющев. Л И Т И Я ОКИСЬ И ГИДРООКИСЬ — важнейшие кислородные соединения лития. О к и с ь л и т и я L i 0 — бесцветные к р и с т а л л ы с г р а н е ц е н т р и р о в а н н о й к у б и ч . р е ш е т к о й , а = 4,628 А ; п л о т н . 2,013 (25°) ; т. п л . 1570°; т. к и п . 2600°. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я АЩ = —142,4 ккал/моль. Термически у с т о й ч и в а . L L O л е г к о , но менее э н е р г и ч н о , чем о к и с л ы др. щелочных элементов, соединяется с водой, обра­ зуя L i O H . Легко поглощает С 0 , образуя L i C 0 . В ы ш е 1000° L i 0 м о ж е т быть в о с с т а н о в л е н а до м е т а л л а с п о м о щ ь ю A l , Mg и л и S i . О к и с ь л и т и я к о р р о д и р у е т б о л ь ш и н с т в о м а т е р и а л о в , выше 1000° — д а ж е п л а ­ тину. L i 0 можно получить нагреванием нитрата, гидроокиси или карбоната лития в токе сухого Н выше 800° и л и о к и с л е н и е м м е т а л л и ч . L i выше 200°; очень ч и с т у ю о к и с ь — п р о к а л и в а н и е м L i 0 о к . 200°. Самостоятельное применение Li 0 незначительно. Ч и с т ы й Л . к . п о л у ч а ю т п р о п у с к а н и е м С 0 в р - р . О д н а к о ц е н н ы м и с в о й с т в а м и ее о п р е д е л я е т с я п р и м е ­ L i O H ; в пром-сти — действием поташа и л и преим. нение многих д р . соединений L i , к-рые д р и высоких соды (в виде с у х и х с о л е й и л и р - р о в ) на р - р ы с о л е й т е м п - р а х р а з л а г а ю т с я с в ы д е л е н и е м L i 0 (см. Лития л и т и я в б л и з и и х т о ч к и к и п е н и я . Обычно о с а ж д е н и е карбонат). п р о в о д и т с я и з т е х н и ч . р - р о в с у л ь ф а т а л и т и я , т. к . Г и д р о о к и с ь л и т и я L i O H — бесцветные они н е п о с р е д с т в е н н о п о л у ч а ю т с я после р а з л о ж е н и я к р и с т а л л ы т е т р а г о н а л ь н о й с и н г о н и и ; а = 3,549 А, р у д н ы х к о н ц е н т р а т о в (см. Литий). Л . к. — важней­ с = 4,334 А; п л о т н . 1,46 (25°); т. п л . 4 6 2 ° , т е п л о т а ш а я промышленная соль л и т и я , источник д л я полу­ о б р а з о в а н и я А Я ° = —116,45 ккал/молъ. П р и 1000° ч е н и я б о л ь ш и н с т в а д р у г и х его с о е д и н е н и й . С а м о с т о я ­ п о л н о с т ь ю д и с с о ц и и р у е т н а L i 0 и Н 0 . В воде L i O H т е л ь н о е з н а ч е н и е Л . к . имеет в п и р о т е х н и к е , п р о и з - в е растворима мерее гидроокисей д р . щелочных элемен­ п л а с т м а с с ( к а т а л и з а т о р ) , в черной м е т а л л у р г и и (дет о в . Р а с т в о р и м о с т ь (г/100 е Н 0 ) : 12,7 (0°), 17,5 (100°). сульфурация стали). Однако наибольшее применение Плотность водных р-ров: Л . к . н а х о д и т в п р о и з - в е к е р а м и к и и с т е к л а . П р и этом и с п о л ь з у е т с я способность о б р а з у ю щ е й с я и з Л . к . L i O H , вес. % . . 1 2 4 6 8 10 окиси лития давать с многими окислами легкоплавкие э в т е к т и к и без п о т е р и к и с л о т о у п о р н о с т и основного Плотность . . . . 1,010 1,021 1,044 1,065 1,086 1,107 материала. Окнсь лития придает материалу специ­ Из водных р-ров кристаллизуется L i O H • Н 0 , к-рый фич. о с о б е н н о с т и , п о в ы ш а е т его к а ч е с т в о и л и сообщает п о л н о с т ь ю о б е з в о ж и в а е т с я л и ш ь выше 600°. L i O H новые с в о й с т в а . и ее к о н ц . р - р ы р а з ъ е д а ю т с т е к л о и ф а р ф о р д а ж е п р и Применение Л . к. для изготовления керамич. масс, эмалей, обычной темп-ре, а п р и нагревании — многие м е т а л л ы глазурей и различных кислотоупорных покрытий сокращает (кроме N i и А и ) , о к и с л ы и с и л и к а т ы . L i O H м о ж е т продолжительность обжига, понижает коэфф. термич. расши­ рения, повышает термин, и химич. устойчивость, твердость и быть п о л у ч е н а р а с т в о р е н и е м в воде L i и его о к и с и , динамич. прочность материала. Литийсодержащая керамика электролизом LiCl на ртутном катоде, а т а к ж е обмен­ оказалась ценной д л я произ-ва высоковольтного фарфора и керамич. материала («ступалит»), применяемого для аэродинаной р е а к ц и е й в р - р е м е ж д у L i S 0 и г и д р о о к и с ь ю К , мич. покрытий и защиты реактивных двигателей. Термо- и Са и л и В а ; в п р р м - с т и ее п о л у ч а ю т ц я у с т и ф и к а ц и е й кислотоупорные эмали с большим содержанием лития служат карбоната Li известью в растворе: Li C0 + для покрытия алюминия и для изготовления легкоплавких эмалей для фарфора, а также для грунтовки и покрытия листо­ + Са(ОН) 2 L i O H + С а С 0 и последующим упа­ вой стали и чугуна. В произ-ве стекла соединения лития повы­ риванием р-ров L i O H в вакууме на моногидрат шают вязкость силикатных масс (что упрощает технологию L i O H * Н 0 . Гидроокись лития потребляется в боль­ изготовления стекла), увеличивают прочность стекла и сопро­ тивляемость действию атмосферной коррозии, уменьшают ших количествах к а к добавка к электролиту щелоч­ расстекловывание и коэфф. термич. расширения, повышают н ы х а к к у м у л я т о р о в , п о в ы ш а ю щ а я и х е м к о с т ь н а 20— проницаемость д л я УФ-лучей. Поэтому многие соединения L i 2 2 % , р а с ш и р я ю щ а я т е м п е р а т у р н ы й д и а п а з о н дейст­ (фторид, минералы и особенно Л . к.) нашли применение в произ-ве специальных стекол для телевизоров, водомеров кот­ в и я и у д л и н я ю щ а я в 2—3 р а з а с р о к с л у ж б ы . L i O H лов высокого давления и рентгеновских установок (стекла я в л я е т с я основой д л я получения стеарата, оксистеаЛиндемана). рата, олеата и пальмитата L i , используемых в произ-ве Лит.: Литий, сб. переводов, М., 1954, 1959, см. также лит. морозо- и термостойких смазок, получивших широкое при ст. Литий. В. Е. Плющев. 2 о д8 2 2 3 2 2 3 2 2 2 2 2 98 3 3 2 2 2 4 2 3 2 8 2