* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

911 ЛАКТОНОВ ПРАВИЛО —ЛАКТОНЫ 912 рых видах бактерий, грибов п в кишечнике млекопи­ т а ю щ и х . С п и р т о в о м у б р о ж е н и ю Л . не п о д в е р г а е т с я , она с б р а ж и в а е т с я с п е ц и а л ь н ы м и молочнокислыми д р о ж ж а м и , под в л и я н и е м к - р ы х Л . в н а ч а л е г и д р о л и ­ зуется, а затем превращается в молочную к-ту (глав­ ный продукт брожения). Аналогично Л . подвергается лимоннокислому брожению. Л . восстанавливает р-р Фелинга, аммиачный р-р A g N 0 . Р я д реакций обусловлен т а к ж е наличием п о т е н ц и а л ь н о й а л ь д е г и д н о й г р у п п ы : о б р а з о в а н и е фен и л о з а з о н а , б е н з и л ф е н и л о з а з о н а и .др. п р о и з в о д н ы х . При окислении концевой альдегидной группы Л . образуется лактобионовая к-та. При окислении Л . а з о т н о й к - т о й идет г и д р о л и з ее до м о н о с а х а р и д о в с п о с л е д у ю щ и м о к и с л е н и е м их ч е р е з D - г а л а к т о н о в у ю и D - г л ю к о н о в у ю к-ты до д в у х о с н о в н ы х D - г л ю к а р о в о й (сахарной) и D-галактаровой (муциновой, или слизе­ вой) к-т. П р и г и д р о л и т и ч . в о с с т а н о в л е н и и Л . обра­ з у ю т с я дульцит ( г а л а к т и т о л ) и сорбит ( D - г л ю ц и т о л ) . Л . с о д е р ж и т с я в м о л о к е м л е к о п и т а ю щ и х в свободном в и д е (1,8—7,6%) и в виде о л и г о с а х а р и д о в , в ч а с т н о с т и т р и с а х а р и д о в н е й р а м и н о л а к т о з (см. Нейраминовая кислота). О б н а р у ж е н а Л . л п ы л ь ц е н е к - р ы х р а с т е н и й . Синтетически Л . получена конденсацией D-глюкозы и D - г а л а к т о з ы и д р . способами. П р о и з в о д я т Л . из м о л о ч н о й с ы в о р о т к и , к - р а я я в л я е т с я отходом п р и и з ­ готовлении масла и сыра. Применяют Л . в фармации как наполнитель в порошках, таблетках и экстрактах. С л а д о с т ь Л . в 4—5 р а з м е н ь ш е , чем у с а х а р о з ы , и к а к з а м е н и т е л ь с а х а р а ее не и с п о л ь з у ю т . 3 Л . п. п о л ь з у ю т с я д л я п о д т в е р ж д е н и я к о н ф и г у р а ц и и у атомов углерода в соответствующих с а х а р а х . Лит.: M i c h e e l F . , Chemie der Zucker und Polysaccha­ ride, 2 Aufl., Lpz., 1956; The carbohydrates. Chemistry, bioche­ mistry, physiology,ed. W. Pigman, N. Y . , 1957. Л. И. Линевич. Л А К Т О Н Ы — внутренние циклич. эфиры оксики­ слот. В з а в и с и м о с т и от типа о к с и к и с л о т , о б р а з у ю щ и х Л . , р а з л и ч а ю т р - , у-, 6 - , е - л а к т о н ы и т. д . В т а б л и ц е приведены свойства нек-рых Л . Название и формула р-Пропиолактон I 1 о— о Y-Бутиролактонс (тетрагидро2-фуранон) Т. пл., Т. кип., °С/мм °с -33,4 2 4 "D 1.4131 (20°) сн -сн 2 155/760 51/10 203¬ 204/760 89/12 _ U441 (0°) 1 I сн —сн —со 1 1 1 { сн О 2 2 3 6-Валеролактон (тетоагидро2-иирон) — 12,5 СН —(СН ) —со 2 а а 1 1 1 1 218¬ 220/760 88/4 98—99/2 1.0794 (20°) 1.4503 (20&) сн е-Капролактон 2 2 2 3 О СН —(СН ) —СО — 1,0693 (20 ) е 1.4611 (22 ) е 1 1 2 сн О Лит.: И н и х о в Г. С , Биохимия молока, М., 1956; The carbo-hydrates. Chemistry, biochemistry, physiology, ed. W. Pigman, N . Y . , 1957; Proceedings of the 4-ti International congress of biochemistry. Vienna, 1—6 September 1958, v. 1, L . — N . Y . — P . , 1959; Advances in carbohydrate cliemictry, 1961, 16, 159. Л. И. Линевич. Л А К Т О Н О В П Р А В И Л О (лактонов вращения пра­ вило) — эмпирич. правило, согласно к-рому лактоны а л ь д о н о в ы х к-т в р а щ а ю т п л о с к о с т ь п о л я р и з о в а н н о г о с в е т а : в п р а в о , если в о б р а з о в а н и и л а к т о н о в о г о к о л ь ц а принимает участие гидроксил, расположенный справа от у г л е р о д н о й ц е п и ; в л е в о , если в о б р а з о в а н и и л а к т о ­ нового к о л ь ц а п р и н и м а е т у ч а с т и е г и д р о к с и л , р а с п о ­ л о ж е н н ы й с л е в а от у г л е р о д н о й ц е п и . Т а к , у- и 6 - л а к т о н ы D - г л ю к о н о в о й к - т ы ( I и I I ) и D - м а н н о н о в о й к-ты вращают вправо, а • у " D - г а л а к т о н о в о й к-ты ( I I I ) вращает влево. л а к т о н Л . к а к по методам с и н т е з а , т а к и п о свойствам н а п о ­ м и н а ю т соответствующие л а к т а м ы . О с н о в н ы м и мето­ дами синтеза Л . я в л я е т с я ц и к л и з а ц и я г а л о г е н о - и о к с и к и с л о т . Г а л о г е н о к и с л о т ы в п р и с у т с т в и и средств, о т щ е п л я ю щ и х г а л о г е н о в о д о р о д ( к а р б о н а т ы и л и би­ карбонаты щелочных металлов, едкие щелочи, тре­ тичные а м и н ы , в л а ж н а я о к и с ь с е р е б р а и т. п . ) , ц и к л и зуются, образуя соответствующие Л . : (СН ) п< СООН " &^со Получаемые этим методом р-Л. с р а з у ж е у д а л я ю т из с ф е р ы р е а к ц и и , т. к. о н и м о г у т в з а и м о д е й с т в о в а т ь с солями щелочных металлов. П р и получении дру­ гих Л., включая и высшие, таких предосторожностей н е т р е б у е т с я . у-Л. м о ж н о п о л у ч и т ь д а ж е п р о с т о й п е р е ­ гонкой v-галогенокислот: (СНо)п 2 Hal ,0 I 2 2 2 0 [ 2 2 ОС ОС СО неон I HOCH НС неон I неон I НОСН С1СН СЩСН СООН С Н С Н С Н С О + HCI у- и 6 - Л . о б р а з у ю т с я п р и н а г р е в а н и и с е р е б р я н ы х с о л е й д и к а р б о н о в ы х к-т с г а л о г е н а м и : (CH») n -СООА?д_ня1Г C 0 0 Ag ( C H 2 ) n /Hal 1 g носн неон I Н СОН НС + 63,4° 2 XcooA |^iS I неон I НоСОН + 67,5° I I —сн неон I (CH ) n 2 CO щеон -73° III 6- и у - О к с и к и с л о т ы ц и к л и з у ю т с я ч р е з в ы ч а й н о л е г к о , п о с л е д н и е у ж е п р и р а с т в о р е н и и в воде: (СН ) п / 2 II ,ОН ,0 х И с к л ю ч е н и е м из этого п р а в и л а я в л я ю т с я : л а к т о н D - а л л о н о в о й к-ты ( I V ) , D - д и г и т о к с о н о в о й к-ты (V) и D - д и г и т о к с о н к а р б о н о в о й к-ты ( V I ) . ОСНСОН ОС— ОС мзоон О К С И К и с Л О Т Ь 1 в со I неон I НС—- I сн.> I носн сн п о э т о м у многие у ~ свободном виде неизвестны. р - О к с и к и с л о т ы , к а к п р а в и л о , п р и дегид­ р а т а ц и и о б р а з у ю т не Л . , а н е п р е д е л ь н ы е к-ты, и т о л ь ­ ко р, р-бис-(трифторметил)-р-оксипропионовая к-та при н а г р е в а н и и с Р 0 ц и к л и з у е т с я в р - Л . : 2 5 неон i нснеон I неон сн I 8 i НС— 2 неон I CF.3,С С Н о С О О Н С - •СН CFg^ | CF,/ I ОН О -СО а - Л . неизвестны; п р и нагревании а-оксикислот зуются лактиды: 4 Х Х ( CFa обра н сон 2 неон -28,7° V О. 2 X-COOh — 12° IV I СН - 13,7° VI 3 CO 5X R