* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

913 ЛАКТОНЫ — ЛАМИНАРАН 914 е - О к с и к и с л о т ы и высшие оксикислоты т а к ж е не циклизуются в Л . и при дегидратации превращаются в н е п р е д е л ь н ы е к-ты, л а к т и д ы и л и п о л и э ф и р ы . По­ добно свободным оксикислотам, но в более ж е с т к и х у с л о в и я х , ц и к л и з у ю т с я эфиры Y" 6-оксикислот (внутримолекулярная переэтерификация). и производные о к с и к и с л о т (9), л и б о замещенные к и с л о ­ ты (10): RJC—CR 1 f + MX-»MOCR CR COX 0~ C O 2 : 3 8 (9) Менее общими методами синтеза Л. являются циклизация непредельных к-т (1), циклодимеризация кетонов с карбониль­ ными соединениями (2), окисление циклич. кетонов или оки­ сей (3, 4), восстановление внутренних ангидридов дикарбоновых к-т (5), дегидрирование к-т (6), внутримолекулярная реакция Канниццаро (7), свободнорадикальное присоединение спир­ тов к акриловой к-те или ее эфиру (8) и т. п. CRg I & + MX — X C R C R C O O M О CO MX = R O H , R S H , R N H , R C O C i , S O C i , H H a l , R S 0 H , NaCN, RCOONa, неорганич. соли и пр. 2 R C -I- 2 2 (10) 2 2 2 R СН=СН )сн но-со а I о RCH-qH СО 2 Д р у г о й х а р а к т е р н о й особенностью р - Л . является способность р а с п а д а т ь с я п р и умеренном н а г р е в а н и и на олефины и д в у о к и с ь у г л е р о д а : R C-cd I | R C-0 2 s 2 ^ Ъ (О ->R C=CR 4-C0 2 2 2 R CO + R& C=CO 2 2 R C~0 R& c-ca 2 (2) (CHg) | fl /СН, ~ (сн ) 2 0 (3) у- и 6-Л. не отщепляют С 0 д а ж е п р и н а г р е в а н и и до 500°. Высшие Л . п р и повышенной темп-ре и з о м е р и ­ зуются в н е п р е д е л ь н ы е к-ты. Общие свойства Л . — способность в о с с т а н а в л и в а т ь с я в ж и р н ы е к-ты (11), к о н д е н с и р о в а т ь с я с ароматич. углеводородами (12), п о л и м е р и з о в а т ь с я в л и н е й н ы е п о л и э ф и р ы : (13) 2 ^ с о ^ С О ^ С О ^ с о ^ ^ - о ^ • с о (СН )„ 0 Ч 2 (СН )„ 2 Н(СН ) СООН 2 я (И) О <сн,) ) я (4) -СО -СН, ^ 0 + <сн )„ 2 AlClr (СН )„СООН 2 (12) Na (CHa)„ > с н он 2 5 {5) -СО (СН )п 2 о " НО (сн ) сх> 2 л (13) СООН С Н -СН-СН СНО в 5 2 > со с н -сн~сн соон 6 5 2 (6) •о RQNa с н -сн-сно й 5 в 5 CeHs-fi 5~ЬНСН ОН 2 Л . ш и р о к о и с п о л ь з у ю т с я в о р г а н и ч . синтезе, в п р о и з - в е д у ш и с т ы х и л е к а р с т в е н н ы х веществ. Многие Л . , напр. иодофиллотоксин или антибиотик клавацин, я в л я ю т с я б и о л о г и ч е с к и а к т и в н ы м и веществами. (7) Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . Rodd, v. 1, pt B, Amst., 1952, p. 796; З а у г г Г. Э., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 392; Н и к и ш и н Г. И., В о р о б ь е в В. Д . , П е т р о в А. Д . , Д А Н СССР, 1961, 136, № 2, 360. Н. П. Гамбарян. Cg Н5~СН~"СН 2 "^со с н -