* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

389 КАМФАН — К А М Ф Е Н НО 390 К . р . о т к р ы т а Б и ш л е р о м и Х о у э л л о м (1893). подробно р а з р а б о т а н а Р . К а м п с о м в 1899. Лит.: Э л ь д е р ф и л д Р . , в кн.: Гетероциклические соединения, пер. с англ., т. 4, М., 1955, с. 45; S и г г е у A. Name reactions in organic chemistry, N. Y . , 1954, p. 25. E. M. Рохлин. КАМФАН (1,7,7-трнметилбицикло-[1, 2,2]-гептан), м о л . вес 138,25 — белые к р и с т а л л ы ( г е к с а г о н а л ь ­ ные п л а с т и н к и и л и п р и з м ы ) ; ч р е з в ы ч а й н о л е т у ч ( д а ж е в твердом с о с т о я н и и ) ; по з а п а х у напоминает б о р н е о л ; т. п л . 158—159°; т. к и п . 160—161°/760 мм; о п т и ч е с к и н е д е я т е л е н ; х о ­ рошо р а с т в о р и м в этиловом эфире, э т и л а ц е т а т е , х у ­ же — в метиловом и этиловом с п и р т а х и петролейном эфире. К . ч р е з в ы ч а й н о стоек к н а г р е в а н и ю и о к и с л и ­ телям, н а него н е действует к о н ц . H S 0 п р и 180°. П р и действии н а К . р а з б . H N 0 (145—150°) обра­ зуются стереоизомерные н и т р о к а м ф а н ы : а - н и т р о к а м фан ( I ) , т . п л . 128—130°, и а & - н и т р о к а м ф а н ( I I ) , т. п л . 146—147°. П р и х л о р и р о ..Н ,^f.N0 в а н и и К . в р - р е СС1 в н а ч а л е N0 Г | Н о б р а з у е т с я борнилхлорид, а в ^чЬ^ дальнейшем — 2,3-дихлоркамI II ф а н . Обмен водорода н а дейте­ р и й в К . п р о т е к а е т по той ж е схеме. К . п о к а не найден в п р и р о д е ; его п о л у ч а ю т восстановлением х л о р и с т о г о б о р н и л а м е т а л л и ч . Na в спирте и л и к а т а л и т и ч . восстановлением б о р н и л е н а , или ж е с у х о й п е р е г о н к о й г и д р а з о н а к а м ф а р ы в при­ сутствии безводного К О Н . 2 4 3 Ф 2 4 4 Х 2 К. реагирует с металлич. натрием с образованием весьма реакционноспособной натрийкамфары, строе­ ние к - р о й точно не у с т а н о в л е н о , но ее ш и р о к о и с п о л ь ­ зуют д л я синтеза. К . не р е а г и р у е т с б и с у л ь ф и т о м н а т р и я , но взаимодействует с д р у г и м и р е а г е н т а м и н а к а р б о н и л ь н у ю г р у п п у . Оксим d - K . — и г л ы и л и п р и з м ы , т. п л . 119,5°, т . к и п . 249—254° (с р а з л . ) ; с е м и к а р б а зон d-K. — иглы, т. пл. 247,8°; фенилгидразон d-K. — т . к и п . 210717 мм, р а с т в о р и м в С Н О Н . Камфара широко распространена в природе, входит в состав м н о г и х э ф и р н ы х масел: б а з и л и к о в о г о , п о ­ лыни, камфарного шалфея, скипидаров, полученных и з древесины р а з л и ч н ы х сосен (т. н а з . «осмольных»), х в о й н ы х э ф и р н ы х масел и т. д . К. с о д е р ж и т с я в м а с л е , п о л у ч а е м о м и з д р е в е с и н ы , листьев и к о р н е й к а м ф а р ­ ного л а в р а , п р о и з р а с т а ю щ е г о н а о. Т а й в а н ь , В ь е т н а м е и Я п о н и и . И з этого м а с л а получают т. н . н а т у р а л ь ­ ную d-K. В пром-сти К . ( d j - ф о р м а ) с и н т е з и р у ю т и з с к и п и ­ д а р а и л и его основного компонента а - п и н е н а ( I ) . П р и с о е д и н я я к последнему НС1, п о л у ч а ю т х л о р и с т ы й б о р н и л ( I I ) , к-рый п р и н а г р е в а н и и со щ е л о ч а м и и л и с о л я м и ж и р н ы х к-т п р е в р а щ а е т с я в камфен ( I I I ) . П р и д е й с т в и и н а камфен смесью л е д я н о й у к с у с н о й и с е р ­ ной к-т п о л у ч а ю т а ц е т а т и з о б о р н е о л а ( I V ) и н е б о л ь ш о е количество а ц е т а т а б о р н е о л а, и з к - р ы х после омыле­ н и я и д е г и д р и р о в а н и я о б р а з у е т с я К . В пром-сти к а м ­ фен п о л у ч а ю т к а т а л и т и ч . и з о м е р и з а ц и е й а-пинена (чаще с Т Ю ) . О п т и ч е с к и д е я т е л ь н у ю 1-К. в СССР 2 5 2 Лит.: S i m o n s e n J. Camb., 1949 1 0 1 6 L. The terpenes, v. 2, [2 ed.], И. И. Bapduuiee. КАМФАРА ( 1 , 7 , 7 - т р и м е т и л б и ц и к л о - [ 1,2,2 ]-гептанон-2) С Н О , м о л . в . 152,23 — п о л у п р о з р а ч н ы е к р и с т а л л ы белого цвета с х а р а к т е р ­ ным з а п а х о м ; весьма л е т у ч а н а воз­ д у х е , л е г к о в о з г о н я е т с я и перего­ няется с водяным паром; флюоресци­ рует в УФ-свете слабо-коричневым цветом, л е г к о р а с т в о р я е т с я в о р г а ­ нич. р а с т в о р и т е л я х : 100% в С Н 0 Н , 173% в ( О , Н ) 0 , 300% в СНС1 , р а с т в о р я е т с я в CS С Н , С Н О Н , СН СООН СН СОСН , в конц. HCI, H N 0 , 0 , 1 % в Н 0 . П р и р а с т и р а н и и с фенолом, ментолом и ти­ молом К . образует густые, п р о з р а ч н ы е ж и д к о с т и (эвтектич. смеси). К . бывает в в и д е ! - , d- и а,1-форм. Т . к и п . 209,17759 мм, т. п л . d- и 1-форм 178,5—179° и d,H>o Mbi 178—178,5°; tf^ 0,985, d° 1,000; [a] К . и з м е н я е т с я в з а в и с и м о с т и от п р и р о д ы р а с т в о р и т е л я и к о н ц е н т р а ц и и р а с т в о р а : в абс. спирте [а]|5 — -(-41,4° (С = 1%), + 4 4 , 8 ° (С = 2 0 % ) , + 4 8 , 4 ° (С = 5 0 % ) . Н а и б о л ь ш е е значение [a] д л я 1-К. —44,22° (абс. этанол) и л и —42,76° ( 9 5 % - н ы й э т а н о л ) . Т е п л о т а с г о ­ рания 1414 ккал/молъ (v = const); теплоемкость 0,5 кал/г, т е п л о т а и с п а р е н и я 92,5 кал/г. П р и о к и с л е н и и К . а з о т н о й к-той п о л у ч а ю т с я к и с ­ л о т ы : к а м ф а р н а я С Н О , т. п л . 187° ( а к т и в н а я ) и 204—205° ( н е а к т и в н а я ) , к а м ф а н о н о в а я С Н 0 и камфаройовая С Н 0 . П р и нагревании К . с К О Н о б р а з у е т с я смесь и з о к а м ф о л е в о й и к а м ф о л е вой к и с л о т с п р е о б л а д а н и е м последней. П р и дейст­ вии Р С 1 и P J п р и нагревании К. превращается в л-цимол. Если реакцию проводить осторожно, в контролируемых условиях, получается 2,2-дихлорк а м ф а н (т. п л . 155—156°), к - р ы й претерпевает пере­ г р у п п и р о в к у Н а м е т к и н а (см. Камфеновые перегруп­ пировки) и п р е в р а щ а е т с я в 2 , 4 - д и х л о р к а м ф а н . П р и д е й с т в и и брома н а К . о б р а з у е т с я а - б р о м к а м ф а р а (т. п л . 76°), п р и д е й с т в и и х л о р а — а - х л о р к а м ф а р а (т. п л . 9 4 ° ) . П р и г и д р и р о в а н и и К . с P t - ч е р н ь ю в СН СООН получается смесь: 90% изоборнеола и 10% борнсола. 2 5 5 2 3 2> 6 6 3 ч 3 3 3 2 8 P 0 D D 1 0 1 6 4 9 1 4 3 9 1 4 6 Б 5 3 ососн. п о л у ч а ю т и з х в о й н о г о эфирного м а с л а п и х т ы с и б и р ­ с к о й , к - р а я с о д е р ж и т до 40% б о р н е о л а и б о р н и л а ц е т а т а , 2 0 % к а м ф е н а и 10% а - п и н е н а . П р е д л о ж е н ы д р у г и е способы с и н т е з а К . и з а- и р - п и н е н о в . К . ш и р о к о п р и м е н я ю т в пром-сти, о н а с л у ж и т пластификатором при получении целлулоида и пленок па его основе; ее д о б а в л я ю т (ок. 1%) к бездымному пороху д л я придания ему устойчивости п р и хранении ( ф л е г м а т и з а т о р ) ; и с п о л ь з у ю т д л я борьбы с м о л ь ю и к о м а р а м и в п о м е щ е н и я х . В медицине К . п р и м е н я ю т к а к средство, у с и л и в а ю щ е е с е р д е ч н у ю д е я т е л ь н о с т ь ; К . в о з б у ж д а е т ц е н т р а л ь н у ю н е р в н у ю систему, осо­ бенно д ы х а т е л ь н ы й и с о с у д о д в и г а т е л ь н ы е ц е н т р ы . П р и м е н я ю т К . чаще в м а с л я н ы х р - р а х , к - р ы е в в о д я т под к о ж у п р и у п а д к е сердечной д е я т е л ь н о с т и и у г н е ­ тении дыхания, а т а к ж е в качестве ж а р о п о н и ж а ю щ е г о , антисептического и б о л е у т о л я ю щ е г о с р е д с т в а . Лит.: Р у д а к о в Г. А . , Химия и технология камфары, М. —Л., 1961; S i m o n s e n J . L . , The terpens, v. 2, 2 ed., Camb., 1949. И. И. Бардышев. К А М Ф А Р Н О Е МАСЛО — см. Эфирные масла. КАМФЕН ( 3 , 3 - д и м е т и л - 2 - м е т и л е н - б и ц и к л о - [1,2,2]г е п т а н ) , м о л . в . 136,23 — белые к р и с т а л л ы ; л е т у ч на в о з д у х е , обладает х а р а к т е р н ы м к а м ф а р н ы м запа­ хом; т . п л . 51—52° (48°); т. к и п . 160—1617760 мм, 52717 мм; d* 0,8422; nj} 1,5514 (1,4562)? MR 44,02 D 7»