
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
349 е КАЛИЙ 350 1 (342°), 10 (443 ), 200 (581°), 400 (696°), 760 (760°). Пары К . п р и н и з к и х темп-рах зеленого цвета, а п р и высоких — фиолетового. Н а р я д у с одноатомными мо л е к у л а м и в п а р а х содержится и н е к - р о е количество двухатомных. Д и э л е к т р и ч . проницаемость твердого К . 1,19 (0°), а п а р о в 1,00092 (500° и 10 мм рт. ст.). Ме таллич. К. парамагнитен. У д . м а г н и т н а я восприим чивость х = —0,62 • 10~ (при комнатной темп-ре). К . — м я г к и й металл, его можно прессовать и п р о к а тывать в холодном состоянии; л е г к о р е ж е т с я ножом и сохраняет свою пластичность д а ж е п р и н и з к и х темп-рах. Твердость К . по Б р и н е л л ю 0,037 кГ/мм . 6 у д 2 Химически К. очень активен. Н а в о з д у х е быстро окисляется (при н а г р е в а н и и загорается); поэтому обычно его х р а н я т под слоем бензина, керосина и л и минерального м а с л а . Н о р м а л ь н ы й электродный п о тенциал К. р а в е н — 2,92 в. В химич. соединениях К . одновалентен. П р и взаимодействии К . с сухим возду хом о б р а з у е т с я о к и с ь К 0 , бесцветные к р и с т а л лы, п л о т н . 2,32. Теплота о б р а з о в а н и я А Я ° = = —86,4 ккал/моль. П р и 300—400° р а з л а г а е т с я без п л а в л е н и я на металлич. К. и перекись К 0 . С водой К 0 образует калия гидроокись К О Н . С водородом п р и н и з к и х темп-рах К . п р а к т и ч е с к и не взаимо действует и может быть р а с п л а в л е н в атмосфере Н . Н а ч и н а я с 200°, заметно поглощает водород, п р и чем образуется г и д р и д К Д — белые к р и с т а л л ы с кубич. решеткой, а = 5,712 А, плотн. 1,52. Теплота образования А Я ° 8 = —13,6 ккал/моль. П р и нагрева н и и р а з л а г а е т с я на элементы без п л а в л е н и я ; давление диссоциации (в мм рт. ст.) составляет: 7,31 (300°), 760 (411°). Гидрид к а л и я весьма реакционноспособен; на в о з д у х е воспламеняется, очень чувствителен к в л а г е ( К Н + Н 0 - » - К О Н + Н ) ; сильный восстано витель (восстанавливает окислы металлов и д р . ) . 2 а 9 8 2 2 2 2 2 9 2 2 ствующих величин д л я К . и н а т р и я . У д . э л е к т р о с о п р о тивление сплава с 78% К . равно (в мком- см); 45,63 (100°) и 104,51 (800°). Теплопроводность с п л а в а с 77,7% К . р а в н а (в вт/см- град) 0,238 (150°) и 0,255 (700°). Сплавы К . с натрием отличаются высокой химич. активностью, самовоспламеняются н а в о з д у х е . П о л у ч а ю т с я сплавлением м е т а л л о в в инертной атмо сфере, а т а к ж е п р и действии м е т а л л и ч . н а т р и я н а К О Н или КС1. С неорганич. соединениями К . в з а и м о д е й с т в у е т к а к сильный восстановитель. Р е а к ц и я с водой: К + Н О - * К О Н + / Н энергично идет у ж е п р и —100°, а п р и комнатной темп-ре с о п р о в о ж д а е т с я в з р ы вом и воспламенением К . Во в л а ж н о м в о з д у х е К . п р е в р а щ а е т с я с н а ч а л а в К О Н , а затем в К С 0 . Б у р н о , иногда со в з р ы в о м , р е а г и р у е т с р а с т в о р а м и к и с л о т с образованием соответствующих солей (см. Калия карбонат, Калия сульфат и т . д . ) . Р е а к ц и я с ж и д к о й безводной H F сопровождается горением, с г а з о о б р а з ными Н С 1 , Н В г и H J — протекает с р а в н и т е л ь н о медленно. Б у д у ч и растворен в жидком а м м и а к е (ра створ имеет темно-синий ц в е т ) , К . медленно в з а и модействует с н и м : К + N H - * K N H + / Н . Р а с т воры К . в аммиаке используют к а к сильный восстано витель. К . энергично взаимодействует с о к и с л а м и азота, а п р и в ы с о к и х темп-рах — с СО и С 0 . П р и высоких темп-рах К . восстанавливает В 0 до бора, А 1 0 до А1 и S i 0 до свободного к р е м н и я ( р а з р у ш е н и е стекла н а ч и н а е т с я выше 350—400°). Сульфаты, с у л ь фиты, нитраты, нитриты, к а р б о н а т ы и фосфаты п р и н а г р е в а н и и с К . в о с с т а н а в л и в а ю т с я с образованием К О и окислов соответствующих металлов ( и л и сво бодных м е т а л л о в ) . Окислы H g , A g , N i , Р Ь , С о , Sn, Си, Сг, B i , T i и д р . восстанавливаются до свободных металлов. 1 а 2 2 2 3 2 2 1 3 2 2 2 2 2 3 2 3 2 а К . энергично соединяется с галогенами с образова нием соответствующих солей (см. Калия фторид. Калия хлорид, Калия бромид, Калия иодид). Т а к , в атмосфере фтора К . воспламеняется и сгорает. Р а с п л а в л е н н ы й К . сгорает в х л о р е (твердый К . слабо взаимодействует с сухим хлором и п р а к т и ч е с к и не взаимодействует с ж и д к и м ) . С ж и д к и м бромом К. со единяется со взрывом. Р е а к ц и я м е ж д у К . и иодом т а к ж е может с о п р о в о ж д а т ь с я взрывом, если и х прессовать совместно. У ж е п р и слабом н а г р е в а н и и начинается р е а к ц и я м е ж д у К . и серой, причем о б р а з у е т с я калия сульфид K S . П р и н а г р е в а н и и К. соединяется т а к ж е с селеном и т е л л у р о м . Азот н е взаимодействует с К . д а ж е п о д давлением и п р и н а г р е в а н и и до высоких темп-р и в этих у с л о в и я х может быть использован к а к з а щ и т н а я атмосфера. П р и действии на К . азота в э л е к т р и ч . р а з р я д е могут образоваться а з и д К . K N и , в значительно меньших количествах, н и т р и д К . K N . А з и д К . — блестящие бесцветные к р и сталлы, плотн. 2,056, т. п л . 352°. П р и повышенных темп-рах К. взаимодействует с углеродом (графитом), причем выше 200° графит поглощает до 40% К . (от веса графита). П р и 300° образуется соединение К С , а п р и 3 6 0 ° — К С . Известны т а к ж е к а р б и д ы К С и К Н С , получаемые косвенным путем. С м е т а л л а м и К . дает многочисленные соединения. a 3 3 8 1б 2 2 2 В системе к а л и й — н а т р и й образуется соединение N a K (46,0 в е с . % К . ) , п л а в я щ е е с я инконг р у э н т н о п р и 7°. Эвтектич. точка л е ж и т п р и —12,5° и 77,2 в е с . % К . П р и комнатной темп-ре с п л а в ы с со держанием 40—90 вес. % К . представляют собой се ребристо-белые жидкости. Ввиду близости свойств К. и н а т р и я такие физич. свойства и х ж и д к и х с п л а в о в , к а к плотность, теплоемкость, в я з к о с т ь , давление па ров, п л а в н о изменяются с изменением состава и могут быть с достаточной д л я п р а к т и ч . целей точностью р а с считаны путем интерполяции. Электросопротивление и теплопроводность сплавов К — N a выше соответ 2 По отношению к органич. соединениям К . весьма реакционноспособен. Т а к , К . еще более энергично, чем н а т р и й , взаимодействует со спиртами, о б р а з у я соответствующие а л к о г о л я т ы . У ж е на х о л о д у р е а г и рует с ацетиленом (при длительном действии обра зуется К Н С ) , а п р и 500—600° — с этиленом: С Н + + 2 К - * К С + 2 Н . Вызывает р е а к ц и и п о л и м е р и з а ц и и олефинов и диолефинов. Н а с ы щ е н н ы е а л и ф а т и ч . и ароматич. углеводороды п р и н и з к и х темп-рах инерт ны по отношению к К . , с г а л о г е н а л к и л а м и и а р и л а м и взаимодействует с образованием к а л и й а л к и л о в и соот ветственно к а л и й а р и л о в . А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка чественно К . определяют по фиолетовому о к р а ш и в а нию пламени; п о образованию белого к р и с т а л л и ч . осадка к и с л о й в и н н о к а л и е в о й соли; п о х а р а к т е р н ы м л и н и я м с п е к т р а : двойной к р а с н о й л и н и и 7699 А и 7665 А и двойной фиолетовой л и н и и 4047 А и 4044 А. Качественное определение К . м о ж н о провести т а к ж е с помощью методов, используемых д л я его к о л и ч е ственного определения. Количественно К . опреде л я ю т осаждением в виде п е р х л о р а т а , х л о р о п л а т и н а т а , к о б а л ь т и н и т р и т а , тетрафенилбората, а т а к ж е в виде соединения с дипикриламин&ом и т. д. Ч а щ е всего к о личественное определение К . проводят с п е к т р о г р а фически и л и пламенно-фотометрич. методом. Получение. Д л я промышленного п о л у ч е н и я К . обычно п р и м е н я е т с я обменная р е а к ц и я м е ж д у ме т а л л и ч . Na и К О Н и л и ж е КС1 по р е а к ц и я м : К О Н + + Na — К + N a O H , и соответственно КС1 + N a = = NaCl + К . Взаимодействие м е ж д у р а с п л а в л е н н о й К О Н и ж и д к и м натрием осуществляется противотоком в тарельчатой реакционной к о л о н к е и з н и к е л я п р и 380—440°. П р и получении К . и з х л о р и д а через р а с п л а в л е н н у ю соль п р и 760—800° п р о п у с к а ю т п а р ы н а т р и я . Выделяющиеся п а р ы К . конденсируют. Т е ж е способы могут быть и с п о л ь з о в а н ы д л я п о л у ч е н и я сплавов К . с натрием. П е р с п е к т и в н ы м и я в л я ю т с я 2 2 4 2 2 2