* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

351 вакуум-термич. на р е а к ц и я х : или КАЛИЙНЫЕ УДОБРЕНИЯ — КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ способы п о л у ч е н и я 2 СОЕДИНЕНИЯ 352 К., основанные а 8 6КС1 + 2А1 + 4СаО = 6К + ЗСаС1 + СаО • А 1 0 3 4КС1 + Si 4- 4СаО = 4К + 2СаС1 + 2СаО • & 0 2 и д у щ и х п р и темп-ре в ы ш е 900°. П о л у ч е н и е К . э л е к т р о ­ л и з о м р а с п л а в л е н н ы х KG1 и л и К О И не н а ш л о ш и р о ­ к о г о р а с п р о с т р а н е н и я из-за н и з к о г о в ы х о д а по т о к у и т р у д н о с т и с о з д а н и я безопасного а п п а р а т у р н о г о офор­ м л е н и я процесса. П р е д с т а в л я е т и н т е р е с способ, осно­ в а н н ы й на п о л у ч е н и и с п л а в а Р Ь — К э л е к т р о л и з о м К С 0 и л и KG1 с р а с п л а в л е н н ы м свинцовым катодом и отгонке К. из с п л а в а . . Техника б е з о п а с н о с т и . П р и работе с К. необходимо иметь в в и д у его в ы с о к у ю р е а к ц и о н н у ю способность и п р е ж д е всего свойство з а г о р а т ь с я при п о п а д а н и и в л а г п . Все работы с К . д о л ж н ы п р о в о д и т ь с я в р е з и н о ­ вых перчатках и в защитных очках или лучше в м а с к а х , полностью з а к р ы в а ю щ и х л и ц о . С большими к о л и ч е с т в а м и К. р е к о м е н д у е т с я р а б о т а т ь в с п е ц и а л ь ­ н ы х к а м е р а х , з а п о л н е н н ы х и н е р т н ы м газом (азот, а р г о н ) . Д л я т у ш е н и я г о р я щ е г о К. п р и м е н я ю т пова­ р е н н у ю с о л ь и л и соду. П р и м е н е н и е . Основное применение м е т а л л и ч . К. — получение перекиси к а л и я К 0 , применяющейся для р е г е н е р а ц и и к и с л о р о д а . К. с л у ж и т к а т а л и з а т о р о м п р и п о л у ч е н и и н е к - р ы х видов синтетич. к а у ч у к а . Сплав К. с натрием используется к а к жидкометаллич. т е п л о н о с и т е л ь в а т о м н ы х р е а к т о р а х и к а к восстано­ в и т е л ь в п р о и з - в е т и т а н а . В л а б о р а т о р и я х с п л а в К. с н а т р и е м п р и м е н я ю т д л я о с у ш к и г а з о в и освобожде­ н и я и х от к и с л о р о д а . О п р и м е н е н и и солей К. см. Калийные удобрения и статьи об о т д е л ь н ы х с о л я х . 2 3 2 4 щается КС1, а часть NaCl переходит в осадок и отделяется фильтрованием. Из охлажденного р-ра выкристаллизовы­ вается только КС1, кристаллы к-рого отделяют от маточного р-ра на центрифугах и высушивают. Маточный р-р применяют для растворения КС1 из новой порции сильвинита. Метод флотации основан на различной смачи­ ваемости водой сильвина (КС1) и каменной соли (NaCl). Фло­ тация калийных солей проводится в насыщенных р-рах сырых калийных солей. Получаемый флотацией КС1 состоит из более крупных кристаллов, чем получаемый методом галургии, и меньше слеживается. Хлористый калий можно получать и комбинированным методом флотации и гидроциклона. Метод гидроциклона основан на том, что в среде тяжелых суспензий под действием возникающих центробежных сил сильвин и каменная соль разделяются по плотности. 30—40%-н ы е к а л и й н ы е с о л и (содержат соответственно ок. 30% и ок. 40% К 0 ) получают смешением х л о р и с т о г о к а л и я с с ы р ы м и к а л и й н ы м и солями. С у л ь ф а т к а л и я K S 0 — технич. продукт, и д у щ и й на удобрение, с о д е р ж и т 45—52% К 0 ; не г и г р о с к о п и ч е н и не с л е ж и в а е т с я . 2 2 4 2 В СССР сульфат калия получают переработкой каинитолангбейнитовой руды, содержащей сульфаты калия и магния. Растворимые минералы извлекаются горячими оборотными р-рами; конц. р-р осветляют и из него получают K S 0 методом обменного разложения КС1 и MgS0 . Сульфат калия вследст­ вие его сравнительно невысокой растворимости выпадает в осадок, его отфильтровывают и высушивают, а сильно раст­ воримый MgCl остается в р-ре. 2 4 4 8 Лит.: А л а б ы ш е в А. Ф. [и др.], Натрий и калий, Л . , 1959, с. 259—379; Б а й м а к о в Ю. В . , Электролиз в ме­ таллургии, т. 2, М., 1944, с. 116 — 33; Г у с ь к о в В . М . [ и д р . ] , Ж. прикл. химии, 1959, 32, вып. 6, 1373; G m е 1 i n, 8 Aull., r Syst. — Num. 22, Kalium, В . , 1936—38; т о ж е , Kalium, Anhangband, 1942, Nachdruck 1953; M e 1 1 о r, v. 2, L . — N. Y . — Toronto, 1946; т о ж e, v. 2,1952; U 1 1 m a n n, 3 Aufl., Bd 9, MUnch.— В . , 1957, S. 229 — 40; K i r k v. 1, N. Y . , 1947, p. 430—55; т о ж e, v. 11, N. Y . , 1953, p. 12—28; К о ч е ш ­ к о в К. А. и T а л а л a e в а Т. В., Синтетические методы в области мсталлоорганических соединений лития, натрия, калия, рубидия и цезия, М., 1949; Жидкометаллические теп­ лоносители (натрий и натриево-калисвый сплав), пер. с англ., М., 1958; А н д р е е в П. А., К а и а е в А. А., Ф е д о ­ рович Е. Д . , Жидкометаллические теплоносители ядерных реакторов, Л . , 1959. К А Л И Й Н Ы Е У Д О Б Р Е Н И Я — вещества, исполь­ з у е м ы е д л я п и т а н и я с.-х. р а с т е н и й , основным пита­ т е л ь н ы м элементом к - р ы х я в л я е т с я к а л и й . С о д е р ж а ­ ние к а л и я в удобрениях исчисляют в процентах К 0 . В к а ч е с т в е К. у. п р и м е н я ю т сырые п р и р о д н ы е к а л и й ­ н ы е соли (гл. обр. с и л ь в и н и т , в м е н ь ш е й степени к а и ­ нит), продукты их переработки (хлористый калий, 4 0 — 3 0 % - н ы е к а л и й н ы е соли, с у л ь ф а т к а л и я , с у л ь ф а т калия-магния) и золу растений. Наиболее распро­ с т р а н е н н ы м и К. у. я в л я ю т с я х л о р и с т ы й к а л и й и 4 0 — 3 0 % - н ы е к а л и й н ы е с о л и . С о д е р ж а щ и е с я в К. у . к а л и й н ы е соли р а с т в о р и м ы в воде. С и л ь в и н и т m K C l + nNaCl с примесью солей м а г н и я , к а л ь ц и я и др.* с о д е р ж и т 14—18% К 0 и ЗГ—40% N a 0 ; гигроскопичен. К а и н и т К С 1 . M g S 0 • З Н 0 с примесью NaCl, C a S 0 , M g S 0 и д р . ; с о д е р ж и т 10—12% К 0 , 7— 10% MgO, ок. 35% N a 0 и ок 40% С1. Х л о р и с т ы й к а л и й КС1 — технич. п р о д у к т , и д у щ и й на удобрение, с о д е р ж и т 5 2 — 6 0 % К О . П о л у ­ чают КС1 в основном из с и л ь в и н и т а методами г а л у р ­ г и и и л и ф л о т а ц и и , и л и к о м б и н и р о в а н н ы м и способами. 2 2 2 4 2 4 4 2 2 2 K S 0 я в л я е т с я х о р о ш и м К. у . д л я всех к у л ь т у р , но т. к. он д о р о ж е КС1, его п р и м е н я ю т преим. д л я к у л ь ­ т у р , н а к-рые о т р и ц а т е л ь н о действует х л о р (табак, виноград, чай, эфиромасличные, цитрусовые и др.). С у л ь ф а т к а л и я - м а г н и я (шёнит) пред­ с т а в л я е т собой двойную с о л ь с е р н о к и с л ы х к а л и я и м а г н и я K S 0 - M g S 0 , т е х н и ч . п р о д у к т , содержит 24—27% К 0 и 8 — 1 1 % MgO. В СССР п о л у ч а ю т п р и переработке каинитолангбейнитовой руды. З о л а — м и н е р а л ь н ы й остаток от с ж и г а н и я р а с т и ­ т е л ь н ы х веществ, с о д е р ж а щ и й р а з л и ч н ы е к о л и ч е с т в а п о т а ш а К С 0 . В золе подсолнечника с о д е р ж и т с я 30— 40% К 0 , ок. 25% — в золе г р е ч и х и , ок. 20% — р ж а ­ ной соломы, 13—15% — березы и в я з а , 3—4% — ели, в с м е ш а н н о й древесной золе — 7—10% К 0 . В з о л е с о д е р ж и т с я т а к ж е 1—12% Р О и 6—60% СаО, х л о р отсутствует. З о л а особенно эффективна на к и с л ы х почвах. Потребность в К. у. особенно п р о я в л я е т с я на дегра­ д и р о в а н н ы х и в ы щ е л о ч е н н ы х ч е р н о з е м а х и на дер­ ново-подзолистых, л е г к и х п е с ч а н ы х и с у п е с ч а н ы х , т о р ф я н и с т о - б о л о т н ы х и л у г о в ы х п о ч в а х . Д л я боль­ шинства к у л ь т у р К. у. в н о с я т из расчета 45—60 кг/га К 0 . Д л я к у л ь т у р с п о в ы ш е н н о й потребностью в к а л и и (свекла, к а р т о ф е л ь , т а б а к и др.) и н а п о ч в а х , бедных к а л и е м , дозы К. у. у в е л и ч и в а ю т до 90—120 кг/га К 0 . Особенно н у ж д а ю т с я в К-. у. к а р т о ф е л ь , к о н о п л я , л е н , с в е к л а , т а б а к и многие овощные к у л ь т у р ы . 2 4 2 4 4 2 2 3 2 2 2 б 2 2 Лит.: А н д р е и ч е в А. Н., Н у д е л ь м а н А. В., Добыча и переработка калийных солей, М., i960; В о л ь ф к о в и ч С. И., Из истории советской калийной промышлен­ ности, в кн.: Материалы по истории отечественной химии, М.—Л., 1950; П о з и н М. Е., Технология минеральных солей, Л . , 1961; С правочник по минеральным удобрениям. Теория и практика применения, М., 1960; П р я н и ш н и ­ к о в Д . Н., Избранные сочинения, т. 1, Агрохимия, М., 1952; Ч и р и к о в Ф. В., Агрохимия калия и фосфора, М., 1956; М а н д е л ь Р. А., Ж. прикл. химии, 1962, 35, № 1,1. А. И. Шерешевский. М е т о д г а л у р г и и основан на различной раствори­ мости КС1 и NaCl в зависимости от темп-ры. С повышением темп-ры растворимость КС1 значительно возрастает, а раство­ римость NaCl изменяется очень мало. При совместном при­ сутствии обеих солей растворимость NaCl с повышением темп-ры падает, а растворимость КС1 возрастает. Сильвинит обрабатывают при повышенной темп-ре насыщенным на хо­ лоду р-ром обеих солей. При этом р-р дополнительно насы­ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. Чрез­ в ы ч а й н о реакционноспособные с о е д и н е н и я , более, чем соответствующие соединения н а т р и я ; известны т о л ь к о в р а с т в о р е . К . с. з а г о р а ю т с я на в о з д у х е , р а з ­ л а г а ю т с я с п и р т а м и , водой и р е а г и р у ю т с б о л ь ш и н с т в о м растворителей; R K + Н 0 —*• R H 4- КОН; С,К К + ( С о Н , ) 0 2 Ъ 2 R K + СН ОН - > R H -f С Н О К C , H + С Н + с 2 н г > ок 3 3 S а 4 П р и п о л у ч е н и и К. с. в качестве р а с т в о р и т е л я и с п о л ь ­ зуют п е т р о л е й н ы й эфир и работают в атмосфере т щ а ­ т е л ь н о очищенного азота ( С Н К может быть получен, в 6 5