* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

37 ЖЕЛЕЗА СУЛЬФАТЫ — ЖЕЛЕЗА СУЛЬФИДЫ 38 и м е ю щ и х ограниченное п р и м е н е н и е . Это ф е р р о ц и р к о ний и феррофосфор. Ф е р р о ц и р к о н и й — сплав железа с цирконием, получаемый в электродуго­ в ы х печах. Применяется д л я раскисления сталей, н е й т р а л и з а ц и и вредного в л и я н и я а з о т а в с т а л и и вве­ дения циркония в сталь. Ф е р р о ф о с ф о р — с п л а в ж е л е з а с фосфором, п о л у ч а е м ы й восстановле­ нием а п а т и т о в и л и фосфоритов в д о м е н н ы х и л и элект­ р и ч . п е ч а х . П р и м е н я е т с я д л я л е г и р о в а н и я фосфором н е к - р ы х м а р о к сталей, а т а к ж е д л я п о л у ч е н и я в ваг­ ранках литейных чугунов с повышенной жидкотекучестью. Лит.: Б о ч в а р А. А . , Металловедение, 5 изд., М., 1956; Г у л я е в А. П., Металловедение, 3 изд., М., 1956; Б о г а ч е в И. Н., Металлография чугуна, М.—Свердловск, 1952; К о р н и л о в И. И., Железные сплавы, т. 1—3, М.— Л . , 1945—56 (Ин-т общ. и неорган, химии); Химушин Ф. Ф., Нержавеющие, кислотоупорные и жароупорные стали, М., 1945; Е л ю т и н В . П., П а в л о в Ю. А. и Л е в и н Б. Е . , Производство ферросплавов, М., 1951; Машинострое­ ние. Энциклопедический справочник, т. 3, М., 1948; Металло­ ведение и термическая обработка. Библиографический спра­ вочник 1860—1947, сост. М. И. Мышкина и М. А. Раевская, М., 1952. И. И. Корнилов, В. И. Лихтман. Ж Е Л Е З А С У Л Ь Ф А Т Ы — с е р н о к и с л ы е соли 2и 3-валентного ж е л е з а . С у л ь ф а т 2 - в а л е н т н о г о ж е л е з а (ферросульфат) FeS0 в п р е д е л а х от —1,82° до 56,8° к р и с т а л л и з у е т с я из в о д н ы х р а с т в о р о в в форме FeS0 • 7 Н 0 , н а з . в технике ж е л е з н ы м ку­ п о р о с о м (зеленым к у п о р о с о м ) . F e S 0 * 7 H 0 — г о л у ­ бовато-зеленые м о н о к л и н н ы е к р и с т а л л ы с п а р а м е т р а ­ м и р е ш е т к и : а = 14,02 А, Ъ = 6,50 А, с = 11,01 А, р = 105°34&, п л о т н . 1,899 (15°); на в о з д у х е в ы в е т р и ­ в а е т с я и о к и с л я е т с я , о к р а ш и в а я с ь в ж е л т ы й цвет вследствие о б р а з о в а н и я н а п о в е р х н о с т и F e ( O H ) S 0 . От 56,8° д о 64,0° с т а б и л е н FeS0 * 4 Н 0 — зеленого цвета, выше 64,0° — белый FeS0 • Н О . П о с л е д н и й п о л н о с т ь ю о б е з в о ж и в а е т с я п р и 300°, р а з л а г а я с ь п р и этом с выделением SO , S 0 и о б р а з о в а н и е м осповного с у л ь ф а т а окиси ж е л е з а . Б е з в о д н ы й FeS0 — б е л ы й п о р о ш о к , может б ы т ь п о л у ч е н о б е з в о ж и в а н и е м к р и ­ с т а л л о г и д р а т о в в токе Н ; чистый п р е п а р а т в ы д е л и т ь т р у д н о . Д а в л е н и е д и с с о ц и а ц и и FeS0 п о р е а к ц и и 2 F e S 0 ZZ F e 0 4- S 0 4- S 0 р а в н о (в мм рт. cm,): 254 (614°), 600 (650°). В отсутствии к и с л о р о д а FeS0 р а з л а г а е т с я с достаточно б о л ь ш о й интенсивностью и п о л н о т о й п р и 700°; в т о к е в о з д у х а его р а з л о ж е н и е з н а ч и т е л ь н о у с к о р я е т с я в п р и с у т с т в и и восстановите­ л е й — у г л я и п и р и т а (смесь из 82,3% FeS0 • Н 0 , 15,2% FeSa и 2,5% у г л я р а з л а г а е т с я в токе в о з д у х а п р и 600° з а 40—60 м и н . на 9 8 % ) . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я FeS0 Д#2&8 —220,5 ккал/молъ. Р а с т в о р и м о с т ь в воде (в % ) в расчете на безводную с о л ь : 14,91 (—1,8°); 21,01 (20°); 35,06 (56,7°); 35,57 (64°); 27,15 (90,1°). В п р и с у т с т в и и свободной H S 0 р а с т в о р и м о с т ь у м е н ь ш а е т с я . В водном р - р е FeS0 г и д р о л и з у е т с я с выделением осадка основной соли, а в п р и с у т с т в и и к и с л о р о д а о к и с л я е т с я до F e ( S 0 ) . В водном р - р е FeS0 в о с с т а н о в л я е т Си ( I I ) д о солей Си ( I ) , соли золота и серебра — до м е т а л л о в ; н и т р а т ы и нитриты — до N O , с к - р ы м FeS0 о б р а з у е т о к р а ­ ш е н н ы й к о м п л е к с FeS0 • NO ( к а ч е с т в е н н а я р е а к ц и я на ионы N O j и N 0 ^ ) . В о с с т а н о в л е н и е п е р м а н г а н а т а и л и б и х р о м а т а к а л и я р - р о м FeS0 в п р и с у т с т в и и H S 0 используется д л я количественного определения ж е л е з а . С у л ь ф а т 2-валентного железа образует с с у л ь ф а т а м и щ е л о ч н ы х м е т а л л о в и а м м о н и я двойные соли, более стойкие п р о т и в о к и с л е н и я , н а п р . соль Мора ( N H ) S 0 • FeS0 • 6 Н 0 — светло-зеленые к р и с т а л л ы , р а с т в о р и м ы е в воде. В пром-сти ж е л е з н ы й к у п о р о с п р о и з в о д и т с я к а к п о б о ч н ы й п р о д у к т на м е т а л л о о б р а б а т ы в а ю щ и х з а в о ­ д а х из т р а в и л ь н ы х р - р о в , к - р ы е п о л у ч а ю т с я п р и обра­ ботке с т а л ь н ы х и з д е л и й с ц е л ь ю у д а л е н и я с н и х ока­ лины перед дальнейшей обработкой поверхности. 4 4 2 4 2 4 4 2 4 а a 3 4 2 4 4 2 3 2 3 4 4 2 = 4 2 4 4 2 4 3 4 4 4 4 2 4 4 2 4 4 2 К р и с т а л л и ч . ж е л е з н ы й к у п о р о с м. б. в ы д е л е н и з т р а ­ в и л ь н ы х р - р о в п р и о х л а ж д е н и и и х до — 5 ° , — 1 0 ° или выпариванием с последующей кристаллизацией п р и о х л а ж д е н и и до 2 0 — 2 5 ° . Ж е л е з н ы й к у п о р о с и с п о л ь з у ю т д л я б о р ь б ы с в р е д и т е л я м и садов и с л и з ­ нями, д л я уничтожения мхов, лишайников и грибных спор, а т а к ж е д л я п и т а н и я р а с т е н и й и б о р ь б ы с з а с о ­ л е н и е м п о ч в ; его п р и м е н я ю т т а к ж е в т е к с т и л ь н о й пром-сти, д л я п р и г о т о в л е н и я ч е р н и л и м и н е р а л ь н ы х красок, д л я консервации древесины, к а к реактив в химич. л а б о р а т о р и я х и т . д . Отбросные р - р ы с у л ь ­ фатов ж е л е з а п е р е р а б а т ы в а ю т на и з о л я ц и о н н ы й м а т е ­ риал — феррон и л и ферригипс, представляющий собой смесь г и д р а т о в о к и с л о в ж е л е з а и гипса с н а п о л ­ нителем. Соль Мора и с п о л ь з у е т с я в а н а л и т и ч . х и м и и к а к восстановитель. С у л ь ф а т 3 - в а л е н т н о г о . ж е л е з а (феррисульфат) Fe (S0 ) — ромбические к р и с т а л л ы , п л о т н . 3,1 (18°), очень г и г р о с к о п и ч н ы , на в о з д у х е р а с п л ы в а ю т с я . Из в о д н ы х р - р о в к р и с т а л л и з у е т с я с 12, 10, 9, 7, 6 и 3 м о л е к у л а м и Н 0 . Д е с я т и в о д н ы й кристаллогидрат и безводная соль встречаются в п р и р о д е в виде м и н е р а л о в к в е н с т е т и т а и к о к в и м б и та. Давление диссоциации Fe (S0 ) по реакции F e ( S 0 ) ; T F e 0 - f 3 S 0 (в мм рт. ст.); 70 (614°), 149 (650°). F e ( S 0 ) • 9 Н 0 — ж е л т ы е кристаллы, г е к с а г о н а л ь н а ^ р е ш е т к а , а = 10,85 А, с = 17,03 А; п л о т н . 2 , 1 . П р и 20° в 100 г воды р а с т в о р я е т с я 440 г Fe (S0 ) • 9 Н 0 . В водных р-рах сульфат окиси ж е л е з а с и л ь н о г и д р о л и з у е т с я , особенно п р и п о в ы ш е н ­ ных темп-рах. С сульфатами щелочных металлов и а м м о н и я о б р а з у е т д в о й н ы е соли — ж е л е з н ы е к в а с ц ы Me[Fe(S0 ) ] • 1 2 Н 0 , из которых наибо­ лее р а с п р о с т р а н е н ы ж е л е з о - а м м о н и е в ы е к в а с ц ы . N H [ F e ( S 0 ) ] • 1 2 Н 0 — фиолетовые к р и ­ с т а л л ы о к т а э д р и ч е с к о й ф о р м ы с п л о т н . 1,71, т. п л . 40°; р а с т в о р и м о с т ь (в г н а 100 г воды): 124 (25°), 400 (100°); п р и 150° т е р я ю т в о д у , п р и 480—490° п р е ­ вращаются в Fe (S0 ) . С у л ь ф а т окиси ж е л е з а обычно п о л у ч а ю т р а с т в о р е ­ нием окиси ж е л е з а в 7 5 — 8 0 % - н о й H S 0 . Р а с т в о р ы F e ( S 0 ) м о г у т б ы т ь п о л у ч е н ы о к и с л е н и е м серно­ го к о л ч е д а н а а з о т н о й к и с л о т о й : 2FeS -|- 1 0 H N O = = F e ( S 0 ) 4- H S 0 4- 4 H 0 4- 10NO. С у л ь ф а т о к и с и железа используют г л . обр. в качестве к о а г у л я н т а п р и очистке воды, д л я т р а в л е н и я а л ю м и н и я , меди и д р у г и х м е т а л л о в и п р . Р - р F e ( S 0 ) способен р а с ­ т в о р я т ь Cu S и CuS, что н а х о д и т п р и м е н е н и е п р и г и д рометаллургич. извлечении меди. Железо-аммониевые квасцы применяют к а к аналитич. реактив. 2 4 3 2 2 4 3 2 4 3 2 3 3 2 4 3 2 2 4 3 2 4 2 2 4 4 2 2 2 4 3 2 4 2 4 3 2 3 2 4 3 2 4 2 2 4 3 2 Лит.: П о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961. ЖЕЛЕЗА С У Л Ь Ф И Д Ы — соединения железа с серой. С е р н и с т о е ж е л е з о (моносульфид железа) FeS — черные к р и с т а л л ы с м е т а л л и ч . блеском, г е к с а ­ г о н а л ь н а я р е ш е т к а , п л о т н . о к . 4,8, т. п л . 1193°. Т е п ­ л о т а о б р а з о в а н и я &Н° = —22,72 ккал/молъ. FeS о б р а з у е т с я п р и н а г р е в а н и и ж е л е з а с серой; в ы п а д а е т т а к ж е п р и п р и б а в л е н и и ( N H ) S к р - р а м с о л е й Fe ( И ) в виде ч е р н о г о о с а д к а , п р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р и м о г о в воде, но л е г к о р а с т в о р и м о г о в р а з б . к - т а х . Н а в о з д у х е в л а ж н ы й осадок FeS л е г к о о к и с л я е т с я д о FeS0 . П р о д а ж н о е сернистое ж е л е з о (всегда с о д е р ж а ­ щее н е б о л ь ш о й и з б ы т о к Fe) с л у ж и т д л я п о л у ч е н и я сероводорода. Д в у с е р н и с т о е ж е л е з о (дисульфид ж е ­ леза) FeS — м е д н о - ж е л т ы е к р и с т а л л ы с м е т а л л и ч . б л е с к о м . В п р и р о д е м и н е р а л FeS в с т р е ч а е т с я в д в у х разновидностях: м а р к а з и т — ромбич. кристаллы, п л о т н . 4,86, и п и р и т ( ж е л е з н ы й колчедан) — к у ­ бич. к р и с т а л л ы , п л о т н . 5,03. В ы ш е 450° м а р к а з и т переходит в пирит. Теплоты образования марказита 39& 4 2 4 2 2