* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1107 ДИГИДРОЖАСМОН — ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ 1108 Д. с замещенными впнильнъшн группами полу­ чаются: 1) Конденсацией кетонов с альдегидами или кетонами под влиянием кислых или щелочных агентов: СНаСОСН, 2(СН ) СО 3 2 2С Н СНО в 6 (II). Обычный Д. можно расщепить на два диастереомера (а- и Р-формы) переводом в дигидрокарвнлксантогенамид C H OCSNH . Д. получают восстановлением d-карвона ( I I I ) нат­ рием в абс. спирте; его выделяют из тминного, укроп­ ного и других масел. В составе природных эфирных масел Д. применяют в парфюмерной и мыловаренной 17 10 2 (СН ) С=СНСОСН=С(СН ) 3 2 3 2 С Н СН=СНСОСН=СНС Нб в 5 в ПрОМ-СТИ. 21 л / . Я. 41 12 7 Алейникова. 2) Гидратацией дивиннлацетнленовых углеводородов в воднометанольных р-рах в присутствии HgS0 : 4 ДИГИДРОСТРБПТОМИЦИН C H 0 N , мол. в. 583,62 — аналог антибиотика стрептомицина; обла­ дает таким же антибактериальным действием, но неH N-C-HNHC 2 СН СН==СНСОС(СН )==СН . Лит.: Н а з а р о в И. Н., Усп. хим., 1945, 14. вып. 1, 3; Н а з а р о в И. Н. и Т о р г о в И. В., Изв. АН СССР. Отд. хим. н., 1947, № 5, 495; Н а з а р о в И. Н., Избранные тру¬ 2 3 2 3 3 2 СН =СНС=СС(СН )=СН NH II СНОН / CHNH-C-NH NH II 2 ды, М., 1960. u i 8 Ф. П. Сидельковспая. НС / НС-0 СНОН СНОН 1 ДИГИДРОЖАСМОН (З-метил-2-пентилцнклопентен-2-он-1) C H 0 , мол. в. 166,25 — жидкость с за­ пахом жасмина; т. кип. 101—102°/5 мм; dl 0,9201; пр 1,4811. Д. (I) — продукт неполного гидрирования жасмона. Методы синтеза Д. сложны и не могут слу­ жить основой для производственного способа получе­ ния. Поэтому в парфюмерной пром-сти применяется аналог Д. — 2-гексилциклопентен-2-он-1, получив­ ший условное название «Д.» ( I I ) . CH Q нон О 1 I/ I СНо-С-СОН нс-о СН СН I 3 СН I CH HN-CH 3 о НСОН ! НОСН СН СНоОН I (СН ) СН О 2 4 3 чсн ) сн 2 5 3 Последний является жидкостью с резким и своеобраз­ ным запахом, прн разбавлении отдаленно напоминает запах жасмина; т. кип. 100—105°/4—Ъ мм; rfgjj 0,921; п$ 1,475; получают дегидратацией ундекалактона (IV) иля ундециленовой к-ты ( I I I ) (внутримолекулярное ацилированне). В последнем случае процесс ведут в присутствии ортофосфорной к-ты или хлористого цинка. СН =СН(СН ) С00Н 2 2 8 Н С 2 С Н ( С Н ) С Н _ _ ^ Н С2 2 6 3 2 СО /// IV В качестве дегидратирующего агента рекомендуется применять также полифосфорную к-ту. Количественно Д. может быть определен оксимированием. А. 10 18 А. Зелвнецкая. ДИГИДРОКАРВЕОЛ (1-метил-4-метоэтенил-цикломол. в. 138,25 — моноцикличе­ гексанол-2) С Н ский терпен ментанового ряда. Обыч­ ный правовращающий Д. — смесь диаHO-f"& ^1 стереомеров; т. кип. 224—225°/760 мм, 112°/14 мм; d* 0,9274; JJ 1,48168; [ a ] = + 3 0 , 5 6 ° . Природный Д. имеет т. кип. 100—10277—8 мм; df 0,9368; п ? 1,48364; [ a ] — — 6 , 1 4 ° . При окислении перманганатом калия Д. превращается в п-ментантриол (1); при нагревании с HG1 Д. образует дипентен-бисгидрохлорид; с H S 0 на холоду легко переходит в и-ментандиол-2,8; при нагревании с H S 0 дает терпинен n D 9 D 2 4 2 4 сколько менее токсичен. Д. получают каталитически (катализаторы P t 0 , Pd, «скелетный» Ni) или электрохимич. восстановлением стрептомицина, а также вос­ становлением с помощью борогидридов натрия, калия, никеля и кобальта, SnCl и др. В процессе восстанов­ ления альдегидная группа стрептомицина превра­ щается в оксиметпльную, что обусловливает более высокую стабильность Д. Имеются указания, что Д. образуется непосредственно при биосинтезе актиномицетом Streptomyces humidus п. sp. Д. обычно вы­ деляют в виде его солей, к-рые легко получаются в кристаллич. состоянии. -сн Наиболее распространенной является II снсн._) СН сернокислая соль Д. (белые пластинки, СО разлагается при 255—265°); хорошо и растворима в воде, почти нерастворима в СН ОН, С Н ОН и других органич. растворителях; [a]g = —88° (1%-ный р-р в воде). Д., подобно стрептомицину, подавляет рост многих грамположительных, грамотрицательных и кислото­ стойких бактерий; он является одним из эффективных противотуберкулезных средств, Д. широко применяет­ ся при лечении различных форм туберкулеза, туляре­ мии, бруцеллеза, коклюша, чумы и других инфекций; Д. хорошо переносится больными, чувствительны­ ми к стрептомицину. Д. часто применяется в виде комбинаций с различными лекарственными средства­ ми (антибиотиками, сульфаниламидами, витаминами). 2 2 5 3 3 2 5 Лит.: Ш е м я к и н M. М. и Х о х л о в А. С , Химия антибиотических веществ, 2 изд., M.—Л., 1953; В е й с Р. А., М а м и о ф е С. М., Антибиотики, 1950, вып. 4 (17), с. 5; Г о р о д е ц к а я А. В., С а в и ц к а я Е. М., там же, 1954, вып. 5 (43), с. 3; М а м и о ф е С М . , С и н и п и н а 3. Т., Х о х л о в А. С , Мед. пром-сть СССР, 1957, № 11, с. 16; A s h t o n &. С , F o s t e r М. С. a n d F a t h e r l e y М., Analyst, 1953, № 931, p. 581; W e i s s P. J . , Antibiot. and chemotherapy, 1956, 6, № 11, p. 653; T a t s u o k a S. [a. o.], С. М. Мамиофе, Pharmac. Bull., 1957, 5, № 4, p. 343. " " " ДИГЛИМ — см. диены. ДИЕНОВЫЕ ИНСЕКТИЦИДЫ — см. Хлорцикло- ДиэтиленгЛиколъ. СН Ог1 2 ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ — реакция присоединения д и е н о в (соединений, содержащих две сопряжен­ ные двойные связи) к т. н. д и е н о ф и л а м — нена­ сыщенным соединениям, кратная связь к-рых акти­ вирована соседней электрофильной группой: СО,