* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1065 ДЕСЕНСИБИЛИЗАТОРЫ — ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ 1086 макрокомпонентов в растворе после кристаллизации, а а и & соответствующие концентрации до кристалли­ зации, то Д.—Г. р. описывается формулой 1н^ = ТЛпу где Я—константа распределения, зависящая от темп-ры, давления, скорости кристаллизации и не завися­ щая от количества выделившейся твердой фазы. Фор­ мула Д.—Г. р. относится к случаю, когда между вы­ делившимися кристаллами и раствором нет истинного равновесия. При этом кристалл может рассматриваться как совокупность слоев, в к-рых содержание микро­ компонента падает или нарастает от центра к пери­ ферии, в зависимости от того, происходит ли обога­ щение или обеднение твердой фазы микрокомпонен­ том. Д.—Г. р. имеет место при изотермич. упаривании насыщенных растворов, при изотермич. снятии пересышения растворов или переохлаждения расплавов, содержащих изоморфные макро- и микрокомпо­ ненты. Лит.: Х л о п и н В . Г. и М е р к у л о в а М. С, в с б . : Радиохимия, ГМ.], 1952, с. 115; С т а р и к И. Е . , Основы радиохимии, М.—Л., 1959. Н. Э. Хандамирова. В качестве Д. применяют гербициды контактного дей­ ствия (динитроалкилфенолы — динитро-о-крезол, динитро-вторично-бутилфенол; пентахлорфенол и фе­ нолят), хлораты натрия и магния, смесь эндотала (см. Дефолианты) с сульфатом аммония (1 : 4), соли роданистоводородной к-ты, цианат калия и натрия, цианамид кальция и др. Лит. см. при ст. Дефолианты. Н. Н. Мельников. ДЕСЕНСИБИЛИЗАТОРЫ — см. Десенсибилизация. ДЕСЕНСИБИЛИЗАЦИЯ — понижение светочув­ ствительности экспонированных фотографии, материа­ лов для облегчения визуального контроля процесса проявления. В практике применяют десенсибилизиру­ ющие красители, к-рые обладают окислительными свойствами и препятствуют при освещении слоя обра­ зованию нового скрытого изображения. К десенсибилизаторам предъявляют след. требования: 1) возможно быстро и полно снижать светочувствительность слоя; 2) не уменьшать скорости проявления; 3) не вызывать вуали; 4) не окрашивать слоя; 5) хорошо растворяться и не разлагаться в проявляющих р-рах. При Д. осо­ бенно сильно падает светочувствительность, вызванная оцтич. сенсибилизацией, т. к. адсорбированный десенсибилизатор вытесняет молекулы сенсибилизи­ рующих красителей (см. Сенсибилизация) с поверх­ ности криста лл ов га л огенида серебра. Десенси­ билизирующие свойства d красителей связаны с их строением. Наиболее ча­ сто применим&пинакриптол зеленый (I), водным р-ром (1 : 5000) к-рого обрабатывают слой перед проявлением или в той же концентрации вводят в проявитель. Пинакриптол желтый ( I I ) в виде водного р-ра (1 : 2000) при­ меняют только для обработки слоя перед проявле­ нием, т. к. этот сенсибилизатор разрушается суль­ фитом. ДЕСМОТРОПИЯ — см. Таутомерия. ДЕСОРБЦИЯ — процесс удаления адсорбирован­ ного вещества с поверхности адсорбента. Д. обратна адсорбции. Д. вызывается уменьшением концентра­ ции адсорбируемого вещества в окружающей адсор­ бент среде или повышением темп-ры. Д. применяется в пром-сти и лабораторной практике для извлечения из адсорбентов поглощенных ими газов, паров или растворенных веществ, а также с целью регенерации адсорбента, для чего адсорбенты обрабатывают про­ дуванием горячего водяного пара, воздуха или промы­ вают чистым растворителем (регенерация). Скорость Д. зависит не только от темп-ры и скорости тока десорбирующего газа или растворителя (и его природы), но и от особенностей структуры адсорбента, т. к. в уз­ ких порах перенос молекул десорбируемого вещества затруднен. Часто при Д. проявляется гистерезис сорбционныйу причиной к-рого в области мономолекуляр­ ного покрытия поверхности являются химич. реакций с поверхностью, а в области высоких давлений пара — капиллярная конденсация и набухание. А. В. Киселев. с н о а 5 NO< = с н ^ ~ ^ SO CH 4 3 Снижение светочувствительности в результате Д. дает возможность обрабатывать высокочувствительные панхроматич. слои при желтом свете, а позитивные слои — при свете электрич. лампы на расстоянии Ъм баз защитных светофильтров. Продолжительность проявления десенсибилизированных фотоматериалов следует увеличивать на 20%. Лит.: М и з К . , Теория фотографического процесса, пер. с англ., М.—Л., 1949. В. С. Чельцов. ДЕСИКАНТЫ — химич. препараты для предубо­ рочного высушивания растений с целью механиза­ ции работ при уборке картофеля, семенников сахарной свеклы, хлопчатника, люцерны, люпина, клевера и др. ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ — процесс разру­ шения макромолекул высокомолекулярных соедине­ ний, сопровождающийся изменением их структуры, понижением мол. веса, обусловливающими измене­ ние физико-химич., механич., электрич. и других свойств. Д. п. может происходить под действием физич. факторов: тепла (термич. Д. п.), света (фотохимич. Д. п.), излучения (радиационная Д. п.); в результате механич. разрушения макромолекул при дроблении, перетирании (собственно механич. Д. п.), при действии ультразвука (ультразвуковая Д. п.) и др. интенсивных механич. воздействиях; при действии химич. агентов: окислителей (окислительная Д. п.), гидролитич. аген­ тов (гидролитич. Д. п.), нек-рых восстановителей и т. п.; биологич. Д. п. вызывается действием бактерий, грибков, плесени. Д. п. часто приводит к ухудшению свойств полимер­ ных материалов; однако ее нельзя рассматривать только как отрицательное явление. Многие процессы Д. п. широко используются для совмещения ингреди­ ентов при произ-ве резин и пластикатов, получения полимеров с заданной вязкостью, литьевых композиций пластич. масс, мономеров из полимерных веществ, регенерации каучука. Методы механич., радиацион­ ной и химич. деструкции приобретают большое зна­ чение для синтеза новых типов олок-привитых поли­ меров (см. Блок-сополимеризация). Д. п. зависит от размера, строения и химич. природы макромолекул, а также от физич. состояния полимера, напр. скорость фотоокислительной инициированной светом деструкции полимеров в аморфном состоянии превышает скорость деструкции кристаллич. поли­ меров. В результате физич., механич. или химич. воздей­ ствий полимер может переходить в нерастворимое со­ стояние, что чаще всего обусловлено вторичными реак­ циями образовавшихся «осколков», приводящими к образованию разветвленных или сетчатых молеку­ лярных структур. Механизм деструкции полимеров. Д. п. при действии физич. или механич. агентов про­ текает по радикально-цепному механизму (см; Цепные реакции).