
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1063 ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — ДЕРНЕРА — ГОСКИНСА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ 1064 цесса. Депарафинируемое масло перемешивается в оп ределенном соотношении с растворителем, смесь сна чала нагревается в теплообменниках, затем охлаж дается; выделившиеся из раствора кристаллы парафина 3 ^ 4 Сырье ирования полимерный радикал отщепляет молекулы, мономера. Вследствие того что при свободно-радикаль ной полимеризации любого мономера такие радикалы образуются во всех полимеризующихся системах, су ществует тенденция к протеканию обратной реакции, т. е. Д. При определенной т.емп-ре скорости реакций роста и отрыва мономера от цепи становятся равными, и поэтому выше этой предельной темп-ры полимери зация протекать не может. Лит.: Г р а с с и Н . , Х и м и я процессов д е с т р у к ц и и п о л и м е р о в , п е р . с а и г л . , М . , 1959; Б и л ь м е Й е р Ф . , Введение в х и м и ю и т е х н о л о г и ю п о л и м е р о в , п е р . с а и г л . , М . , 1958. Вода Пар Петролатум Г. П р и н ц и п и а л ь н а я с х е м а д е п а р а ф и и и з а ц и и масел с п р и м е нением р а с т в о р и т е л е й : 1 — смешение масла с раство рителем; 2 — т е р м и ч . обработка смеси; з — о х л а ж д е н и е водой; 4 — охлаждение раствором депарафинироваиного масла; 6 — окончательное охлаждение испаряющимся хладоагеитом; 6 — отделение твердой фазы от ж и д к о й ; 7 — раствор депарафинироваиного масла; * — раствор п е т р о л а т у м а ; 9 — р е г е н е р а ц и я р а с т в о р и т е л я и з с м е с и его с депарафииировапиым маслом; ю — регенерация раство р и т е л я из смеси его с п е т р о л а т у м о м ; JJ — р а с т в о р и т е л ь . и церезина отделяют в виде твердой фазы — петрола тума — от жидкой фазы — депарафинироваиного мас ла. Растворитель регенерируют и вновь используют. При Д. с применением пропана в качестве раствори теля последний является одновременно и охлаждаю щим агентом. Депарафинируемое масло смешивают с 2—3 объемами пропана под давлением 12—14 ат при 32—38°. При уменьшении давления смесь охлаж дается до минус 40° вследствие испарения части про пана. Охлажденную смесь фильтруют под давлением. Применяют также Д. в растворе смеси S0 с бензолом. Нашел применение процесс карбамидной Д., основан ный на способности мочевины (карбамида) давать кри сталлич. продукты (комплексы) с н-парафинами. Образовавшийся продукт отделяют фильтрованием от основной массы жидкого нефтепродукта, разла гают водой и выделенные углеводороды нормального строения используют в различных синтезах, напр. моющих средств. 2 Лит.: Ч е р и о ж у к о в Н . И . , Очистка нефтепродук тов и производство специальных продуктов, 3 изд., М . — л . , 1952 ( Т е х н о л о г и я и е ф т и , ч . 3); Ч е р и о ж у к о в Н. И., К р е й и С. Э . и Л о с и к о в Б , В . , Х и м и я м и н е р а л ь н ы х м а с е л , 2 и з д . , М . — Л . , 1959; П а р х о м е н к о В. Е., Т е х н о л о г и я п е р е р а б о т к и и е ф т и и г а з а , 2 и з д . , М . , 1959. Ф. В. Коренввская. ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва моно мерных единиц от цени макромолекулы. Д. — сво бодно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи прд полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличие от других& случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул различ ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перегонке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами обра зуются соответственно: капролактам, стирол, изобу тилен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов ме ханич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения ис ходных мономеров. Деполимеризоваться с образова нием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образо вания мономера с высоким выходом при распаде дан ного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници ДЕПОЛЯРИЗАЦИЯ — снижение или устранение поляризации электродов при работе химич. источников тока и при электролизе; происходит под влиянием деполяризаторов — веществ, вводимых в электролит или в состав электродов. В качестве деполяризаторов катода используют окислители, анода — восстанови тели. Происхождение термина «Д.» связано с имев шим распространение неправильным представлением о роли катодных деполяризаторов, согласно к-рому последние окисляют выделяющийся на катоде водо род и тем самым снижают поляризацию электрода, возникшую в результате появления водорода на его поверхности. В действительности деполяризаторы, как правило, сами участвуют в электродном процессе; поэтому в их присутствии обычно коренным образом меняется природа электродного процесса, что приво дит к изменению потенциала электрода. Напр., при работе гальванич. элемента Cu |H S0 |Zn~ происходят процессы: Zn-*- Z n -г- 2 е (1) на аноде и 2 Н 4 + 2е Н (2) на катоде. Из-за большой поляризации при выделении водорода на медном катоде процесс (2) может идти с конечной скоростью при значении по тенциала, меньшем потенциала обратимого водород ного электрода в том же растворе. Наблюдаемое повы шение потенциала медного катода при введении в рас твор CuS0 обусловлено не снижением его поляриза ции за счет взаимодействия С и с водородом, напр. по реакции С и 4* Н —*Си 2 Н , а происходит вследствие замены электродного процесса (2) на про цесс С и 2 е—* Си, идущий при более положитель ном потенциале, чем процесс (2). Аналогично действуют в химических источниках тока и другие деполяризаторы (0 , Mn0 , N i 0 Pb0 , HgO и т. п.). Наряду с этим имеются случаи, когда деполяризаторы, не меняя при роды электродного процесса, увеличивают его ско рость и тем самым снижают поляризацию электрода. В данном случае они действуют как катализаторы. В настоящее время термином «Д.» обозначают более широкий круг явлений, приводящих к снижению по ляризации электродов. Напр., уменьшение потен циала выделения металла при образовании сплава или амальгамы наз. «Д. при выделении металла». В литературе по коррозии металлов термин «Д.» при меняют для обозначения природы катодного процесса, сопряженного с анодным процессом растворения ме талла при электрохимия, механизме коррозии. Напр., термины «коррозия с кислородной Д.» и «коррозия с водородной Д.» означают, что такими сопряженными процессами являются, соответственно, процессы иони зации кислорода и выделения водорода. + 2 4 2 + + 2 4 2 + 2 + + а 2 + 2 2 2 3 ) 2 Лит.: Г л е с с т о и С, Введение в э л е к т р о х и м и ю , п е р . с а и г л . , M., 1951; С о ч е в а и о в В . Г., Г а л ь в а н и ч е с к и е э л е м е н т ы , М . — Л . , 1951; Ф р у м к и и А . Н. [ и д р . ] , К и н е т и к а э л е к т р о д н ы х п р о ц е с с о в , М., 1952; Т о м а ш о в Н . Д . , К о р р о з и я и з а щ и т а м е т а л л о в , ч . 1, М . , 1952. П. Д. Луковиев. ДЕРНЕРА - ГОСКИНСА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ _ распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами при условии медленной кристаллиза ции; описывается логарифмич. формулой, выведенной Дернером и Госкинсом на основе кинетич. представ лений об ионном обмене между поверхностью кристал ла и раствором. Если х ж у концентрации микро- и