* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

661 4 воски 662 так и к двойной связи (напр., Д -3-кетостероиды), бро­ мируется преимущественно метиленовая группа в а-положении к двойной связи: н о й , с п е р м а ц е т (животные В.), к а р н а у бский, к а н д е л и л ь с к и й (растительные В.), озокерит и выделяемый из него ц е р е з и н (ископаемый В.) и м о н т а н н н й В. Свойства этих В. приведены в таблице. Ж и в о т н ы е В . выделяются восковыми железами насекомых (пчелиный воск), копчи­ ковой железой птиц и кожными железами млекопитающих (шерстяной воск); в череп­ ных камерах кашалотов содержатся большие количества спермацетового масла. Насекомые используют В . в качестве строительного мате­ риала. Роль других животных В. в природе не выяснена окончательно; скорее всего она определяется их Е 1 е с м а ч и в а е м о с т ь ю и состоит в предохранении организма от действия влаги. П ч е л и н ы й В. добывают из сотов, обрезков вощины, восковых наростов в ульях. Этот В. на 72% состоит из эфиров жирных к-т, среди к-рых 33% приходится па мирицилпальмитат. Д л я пчелиного В. характерно высокое содержание свободных к-т — до 13,5% и углеводородов — 12—12,5%. Шерстяной В. получают при промывании шерсти овец. В очищенном виде он носит название л а н о л и н а . Ланолин отличается от других В. высоким содержанием сте­ ринов (холестерин, 1,8-дигидрохолестерол, оксихолестерол), как свободных (10,5%), так и связанных в виде эфиров. Кис­ лоты, входящие в состав ланолина, относятся к т. н. ланоряду (ланомиристиновая, ланопальмитиновая); они отли­ чаются от изомерных им алифатич. к-т нормального ряда разветвленностью цепочки и оптич. активностью. Ланолин отли­ чается также способностью связывать до 300% воды. С п е р м а ц е т добывают из спермацетового масла каша­ лотов вымораживанием и отжиманием. При этом отделяется жидкий В . , состоящий гл. обр. из эфиров ненасыщенных к-т и спиртов (олеилмиристоолеат), и твердый спермацет, к-рый на 98% состоит из эфиров насыщенных к-т (преим. из цетилпальмитата). Спермацет получают также гидрогенизацией спермацетового масла. Некоторые В. являются продуктом жизнедеятельности ки­ слотоупорных бактерий, в частности микобактерий туберку­ леза и лепры; эти бактерии защищены плотной восковой обо­ лочкой, которая делает их весьма устойчивыми к внешним воз­ действиям. Из бактериальных В. выделены сложные эфиры, образованные миколевой кислотой С Н | 0 , содержащей одну окси- и одну метоксигруппу, и спиртом — фтиоцеролгм C H (OH) (OCHg), а также эфиры вторичных спиртов а-эйкозанола-2 CH (CH )i7CHOHCH и а-октадеканола-2 СН (СН )и СНОНСНз. Р а с т и т е л ь н ы е В . покрывают в виде тонкого налета или пленки стебли, листья и плоды растепий; в засушливых областях растительные В . предохраняют растения от излиш­ ней потери влаги и, возможно, от грибковых заболеваний. Из них наиболее важен к а р н а у б с к и й В . — хрупкая масса желтоватого или темно-серого цвета, к-рую получают из листьев бразильской пальмы Copernicia cerifera. Раствори­ мость карнаубского В . в 100 в растворителя при 25—30°: в этиловом спирте (95%-ном) 0,174 е. ацетоне 0,410 е, этило­ вом эфире 0,594 г, хлороформе 1,1*5 г; njy 1,4672—1,4720 (40°) и 1,4457—1,4478 (100°); электропроводность: при 0° 14,5 • 10-*, при 160° 1,09 • 10 ом- - см" ; диэлектрич. проницаемость 2,30 (40°). Карнаубский В . состоит из эфиров мирицилкарнаубата и мирицилцеротата (ок. 80%), свободных мелиссиловой и монтановой к-т (1—1,5%), свободных спир­ тов (10%), в числе к-рых карбоцериловый С и октакозанол С , не встречающиеся в других В . Кроме карнаубского В . , известны след. растительные В . : к а н д е л и л ь с к и й , добываемый из растения Pedilanthus Pavonis Boas; п а л ь м о ­ вый, покрывающий ствол пальмы G-eroxilon ondlicoka, состоящий из эфиров церотиновой к-ты и церилового спирта п пальмитиновой к-ты и мирицилового спирта (т. пл. 102— 105°); л ь н я н о й , получаемый из стеблей льна и содер­ жащий 35% эфиров, образованных цериловым спиртом и фптостеринами (т. пл. 61—70°). 88 72 4 34 eJ 2 3 2 3 3 2 8 1 1 г7 28 4 0 0 NRT 4 2 НВг о О Реакция открыта А. Волем в 1919, усовершенство­ вана А. Циглером с сотр. в 1942. Лит.: Т е р е н т ь е в А. П. и Я н о в с к а я Л . А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соеди­ нений, кн. 6, М., 1957, С. 289. Ю. А . Гитов. ВОСКИ — жироподобные вещества, преим. расти­ тельного и животного происхождения. В отличие от жиров, являющихся сложными эфирами трехатом­ ного спирта — глицерина, В. состоят гл. обр. из слож­ ных эфиров, образованных высшими жирными к-тами и высокомолекулярными одноатомными (редко двух­ атомными) спиртами. В состав эфиров наиболее часто входят пальмитиновая СН (СН ) СО0Н, церотиновая СН (СН ) СООН и карнаубовая С Н С0ОН к-ты и цетиловый СН (СН ) СН 0Н, цер иловый СН (СН ) СН 0Н и мирициловый СН (СН ) СН 0Н спирты. Часть сложных эфиров, входящих в состав нек-рых животных В. (ланолин), образована циклич. спиртами группы стеринов — холестерином и изохолестерином. Цветные, или окрашенные, В. предста­ вляют собой сложные эфиры, гл. обр. дипальмитаты двухатомных спиртов каротиноидного характера — ксантофилла и зеаксантина. Кроме сложных эфиров, в В. встречаются свободные спирты, жирные к-ты, высокомолекулярные углеводороды, а также нек-рые красящие и душистые вещества. В. — аморфные, пластичные, легко размягчаю­ щиеся при нагревании в-ва, плавящиеся в интервале темп-р 40—90°. В. не смачиваются водой, водонепро­ ницаемы, неэлектропроводны, горючи, нерастворимы в воде и холодном спирте, хорошо растворимы в бен­ зине, хлороформе и эфире. Химически В. родственны жирам, и для их характеристики применяют те же показатели, что и для жиров: омыления число, кислот­ ное число и йодное число. В. мало реакционноспособны и очень устойчивы; известны случаи, когда пчелиный В. сохранялся более тысячи лет. В отличие от жиров, В. омыляются с трудом и только в щелочной среде. В кислых средах гидролиз не только не идет, но, на­ оборот, при нагревании смеси высокомолекулярных спиртов и жирных кислот, даже в присутствии воды, происходит синтез В. При перегонке В. распадаются на свободные к-ты и соответствующие спиртам непре­ дельные углеводороды. Для очистки природных В. их перетапливают в присутствии воды и отбеливают при помощи различных адсорбентов и окислителей. 3 2 14 3 2 24 23 47 3 2 1Л 2 3 2 24 2 3 2 28 2 Наименование В. Т. пл., °С 62-70 31-42 35—37 41—49 83—91 65—69 72-77 Плотность Ки­ слот­ ное число Число омыле­ Йодное ния число 86-96 82-140 8-11 15-47 К ископаемым В . относятся горный В . , или озо­ керит, состоящий главным образом из предельных углеводо­ родов. Очисткой озокерита получают ц е р е з и н ; экстрак­ цией органич. растворителями бурого у г л я — м о и т а н н ы й В., в состав которого входит свободная монтановая к-та С27Н55СООН и ее эфиры. Аналогичные В . получены экстрак­ цией торфа. Пчелиный . . . . Шерстяной . . . . Ланолин (безводСпермацет . . . . Карнаубский . . Каиделильский . Монтэнный (пере­ гнанный) . . . . 0,955—0,975 17-21 0,924-0,960 0,2-40 0,940—0,970 0,905—0,960 0,990—0,999 0,969—0,993 1,0 1-2 0,5 1-8 15-16 73-85 85-100 15-18 41-49 2.6—3,8 73-86 8-13 46—65 14-37 75—89 10-15 По происхождению В. можно разделить на живот­ ные, растительные и ископаемые. Промышленное зна­ чение имеют след. В.: п ч е л и н ы й шерстя­ В. находят широкое практич. применение. Ланолин используется для приготовления различных кремов и мазей. Пчелиный В. идет на изготовление искусствен­ ной вощины и для др. целей. Карнаубский В. приме­ няется в произ-ве политур, мастик для вощения, при выделке кожи, в произ-ве копировальной бумаги и др. Различные В. используются для приготовления элек­ троизоляционных материалов, формовочных масс для литья, лаков, восковых красок и карандашей, а так­ же при реставрации картин и др. Наряду с натураль­ ными применяют и искусственные В., получаемые эте-