* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

663 ВОССТАНОВЛЕНИЕ — ВРЕВСКОГО ЗАКОНЫ 664 рификадией продуктов окисления церезина и парафина жирными к-тами, а также заменители В., представляю­ щие собой продукты хлорирования нафталина. Лит.: Д е м ь я н о в Н. Я., П р я н и ш н и к о в Н. Д . , Жиры и воска. Химия и анализ, 3 изд., М.—Л., 1932; 3 ин о в ь е в А, А., Химия жиров, М., 1952; И в а н о в с к и й Л., Энциклопедия восков, пер. с нем., т. 1, Л., 1956; D e u e l Н. J . , The lipids, v. 1—Chemistry, N. Y . — L . , 1951; W a r t h A. H . , The chemistry and technology of waxes, 2 ed., N. Y . , [1956]; Handbuch der Pflanzenphysiologie. Hrsg. von W. Ruhland, Bd 7, B. [u. a.], 1957. В. Б. Спиричев. Гидрирование карбонильных соединений, а также нек-рых се,р-непредельных соединений амальгамами металлов часто сопровождается димеризацией про­ межуточно образующихся свободных радикалов (об­ разование пинаконов, гидродимеризация а,р-непредельных к-т и их производных и др.): сн 2 3 3 ВОССТАНОВЛЕНИЕ — химическая реакция, со­ стоящая в присоединении электронов атомами или ионами, т. е. сопровождающаяся понижением их ва­ лентности (см. Окисление — восстановление). Прежде характерным признаком В. считали отнятие кислорода от окислов или солей, а также присоединение водорода к химич. элементу или соединению. В органич. химии и в настоящее время В. часто называют присоедине­ ние водорода к молекуле органич. соединения. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕ­ НИЙ — присоединение водорода, сопровождаю­ щееся частичным или полным насыщением кратных связей (гидрирование); расщепление простых связей водородом (гидрогеполиз); элиминирование (удале­ ние кислорода из органич. молекулы). По характеру действующего агента (восстановителя) В. о. с. может быть произведено; действием водорода в присутствии катализатора (см. Гидрогенизация и дегидрогениза­ ция каталитические); действием металлов в присут­ ствии соединений, содержащих подвижный атом водорода (in statu nascendi); электролитически—со­ единениями, способными изменять валентность одного из своих атомов; действием доноров гидрид-иона. Наиболее распространенными приемами В. о. с. водородом in statu nascendi является восстановление нек-рыми металлами: Na в спиртах (см. Буво — Блана восстановление); Zn в р-рах к-т (замещение атома галогена водородом в галогеналканах или имидхлоридах, восстановление пиррола в пирролин и пирролидин и др.); Zn в р-рах щелочей (восстановлением ароматич. нитросоединений до гидразосоединений и др.); Zn в р-рах нейтральных соединений, напр. синтез арилгидроксил аминов из нитросоединений. в водном р-ре NH C1; в присутствии кислот (восста­ новление нитросоединений в соответствующие, амины и др.); Na или Li в жидком аммиаке или аминах (частичное гидрирование системы сопряженных крат­ ных связей и др.). 4 С=Ю >С_С-СН СН / Mg/Hg ся/ | ОНОН 3 2СН =СН-С^:К^ДN=:C-CHoCHoCH^CH C~N Na/Hg в e Электролитич. В. о. с. характеризуется первичным актом перехода электрона от катода к органич. соеди­ нению. Наряду с препаративным значением этой реакции (синтез л-аминофенола из нитробензола, по­ лучение азо- и гидразосоединений из ароматич. нитро­ соединений, восстановление пиридина в пиперидин и др.) метод катодного восстановления нашел ши­ рокое применение в аналитич. практике (см. Поляро­ графия). В. о. с. при действии соединений элементов, находящихся в состоянии низшей валентности (SnCI , FeS0 , Na S и др.), также связано с переходом элек­ трона к органич. молекуле. Под действием этих соеди­ нений восстанавливаются: имидхлориды в альдимины, ароматич. нитросоединения в амины и др. В отличие от описанных выше методов, В. о. с. комплексными гидридами (LiAIH , NaBH и др.) является типично ионным процессом. Первичным актом в данном случае является нуклеофильная атака гидрид-иона или комплексного аниона на электрофильный центр восстанавливаемой молекулы, напр.; 2 4 2 4 4 Н ^>С-0 >(W >C-0-Li При действии комплексных гидридов карбоновые к-ты или карбонильные соединения восстанавливают­ ся до соответствующих спиртов, а-окиси— в гликоли и др. К преимуществам комплексных гидридов как восстановителей относятся избирательность процесса и, как правило, определенная стереохимич. конфигу­ рация образующихся продуктов реакции: СН О ^ 3 ЫА1Н 4 Более энергичным восстанавливающим действием по сравнению с чистыми металлами обладают металлич. пары; Zn—Си, Fe—Си, Na—К и др. Эффективно восстанавливаются органич. соединения при действии амальгам металлов: Na/Hg в водных или спиртовых средах, обычно в присутствии щелочей или кислот (восстановление карбонильной группы до спиртовой, частичное гидрирование сопряженных систем и др.); A l / H g преимущественно в среде влажного диэтилового эфира (см. Пинаконы) или Zn/Hg в кислых средах (см. Клемменсена реакция). Характер В. о. с. водородом in statu nascendi зависит от природы ме­ талла и характера среды, т. е. в конечном счете от величины восстановительного потенциала металла в данной среде. В. о. с. металлом в присутствии до­ нора водорода (АН), по-видимому, осуществляется посредством серии элементарных актов, первым из к-рых является переход электрона от металла к орга­ нич. соединению; ВХ + Me-* R(<» + МеХ R~ -f- АН -* R H -j- A R <> + Me о R - + Ме+ или ^>C = О -f- Ие -*y Co - O M e *- трет. СН* сн сн сн сн 3 3 3 я Движущей силой восстановления карбонильных соединений алкоголятами алюминия (см. Меервейна— Понндорфа—Верлея реакция), а также окислительновосстановительного диспропорционирования альдеги­ дов (см. Канниццаро реакция) также является переход гидрид-иона от восстановителя к восстанавливаемому соединению. См. также Окисление — восстановление. Лит.: У а й л д с А. Л., в кн.: Органические реакции, сб. 2, пер. с англ., М., 1950, с. 194; Б р а у н В. Г., там ше, сб. 6, М., 1953, с. 409; В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 3 изд., М.—Л., 1950, с. 259, 694; Препаративная органическая химия, пер. с польск., М., 1959, с. 490. Л. С. Герман. ^C-OMe ^ C < 0 & - O M e + Me -* ^>C—OMe + Me+ ^>C—OMe + AH -> ^ C H - O M e + A ВРАЩЕНИЕ ПЛОСКОСТИ ПОЛЯРИЗАЦИИ — см. Поляриметрия. ВРЕВСКОГО ЗАКОНЫ — вместе с законами Ко­ новалова лежат в основе термодинамич. теории двой­ ных систем типа раствор — пар; установлены М. С. Вревским (1911). Вревский впервые доказал, что нераздельнокипящие растворы (азеотропы) не являются определенными химич. соединениями, т. к. их состав изменяется с темп-рой (см. Азеотропные смеси). Кроме того, он в обобщепном виде решил