* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

339 Название Метилаль, формадь С Н ( О С Н ) 2 3 3 АЦЕТАЛЬДЕГИД — АЦЕТАНИЛИД Т.кип., °С . . . 42,3 87,5 103,6 123,5 1,3504 (25°) 1,3748 (17,5°) 1,3893 (20°) — 340 < 0,8608 (20°) 0,8319 (20°) 0,8254 (20°) 0,8543 (15°) 0,8778 (25°) При нагревании обоих полимеров в присутствии серной к-ты происходит их полная деполимеризация. Наиболее распространенные методы получения А.; 1) гидратация ацетилена в присутствии солей ртути при 95° (см. Кучерова реакция): СН=СН + H g S 0 — с н = с н ^5^2 4 Ацеталь, этиладь, ацетол, диэтилформаль С Н (ОС*Н ) 3 5 3 Диэтидацеталь С Н С Н ( О С Н ) 3 3 5 3 . . . . Hg-S0 — HgS0 + СН =СНОН 4 3 4 Диэтидовый ацеталь акролеина Ацеталь кетона С Н = С(ОС Н ) а 3 5 СН СНО а 3 . . 124—126 1,4101 125°) 2) взаимодействие альдегида или кетона с ортомуравьиным эфиром в присутствии минеральной к-ты: (СН ) СО + СН <ОСоН ) 3 5 3 (СН ) с ( О С Н ) + 3 3 2 5 2 ноосс н 2 9 3 5 5 3) присоединение сн 0 5 2 спиртов 3 5 к 3 виниловым 4 эфирам: = снос н 4 8 + с н он 2 5 3 6 5 СН СН (ОС Н ) (ОС Н ) 3 ь 2 2 5 Равновесие этой реакции сильно сдвинуто вправо. Процесс проводят непрерывным методом в аппаратах колонного типа. 2) Окисление этилового спирта в па­ ровой фазе воздухом при 400—550° над металлич. катализаторами, напр. серебром; 3) дегидрогениза­ ция этилового спирта при 250—400° над медно-цинковым или медно-хромовым катализатором; 4) присоеди­ нение уксусной к-ты к ацетилену и разложение образовавшегося этилидендиацетата: С Н = С Н -Ь 2СН СООН — СН СН(ОСОСН ) — СН СНО -f-(CH CO) 0 3 3 3 3 3 2 2 4) реакцией Гриньяра: C H M g B r + СН ( О С Н ) С Н С Н (ОС Н ) + C H OMgBr — Ацеталь ацетальдегида ацетилена: 3 5 в пром-сти 3 получают 2 5 3 из СН = СН + 2 С Н О Н СН СН ( О С Н ) А. можно получить также непрямой ацетилена через виниловые эфиры: R O H + СН—СН ^ 2 5 ROCH=CH 2 гидратацией А. и к. быстро гидролизуются, соответственно, до альдегидов и кетонов разбавленными к-тами при обычной темп-ре или кипящей водой. Щелочи их не омыляют. Ацетали легко галогенируются: CH CHiOC H ) ^ a s 5 s ROCH=CH i СН3СНО s Н 0 2 ROH СН СЮН(ОС Н ) а а 6 1 а Г] - СНС1 СН(ОС Н ) ~ + 2 2 5 2 СС1 СН ( О С Н ) 3 2 5 а Симметрич. ацетали при нагревании с Р 0 виниловые эфиры; 2 5 образуют 2 5 Известны другие способы получения А., напр. гид­ ратация ацетилена водяными парами над фосфорно­ кислыми или хлористыми солями меди при 250—300° и др. А. применяют для получения уксусной к-ты, бутадиена, ацетальдоля, ацеталя С Н С Н ( 0 С Н ) , пентаэритрита, альдегидных синтетич. смол и т. д. 3 2 5 2 СН СН ( О С Н ) 3 2 5 2 с н он 2 5 сн 2 = снос н Алкиларилацетали при с выделением фенолов: 3 5 6 5 нагревании 2 расщепляются 2 5 Лит.: Вайсбергер А. [и д р . ] . Органические раст­ ворители, пер. с англ., М., 1958, с, 125; Казарновский С. Н., К у з н е ц о в Л. А., Синтетическая уксусная кислота, М.—Л., 1946; C o p e n h a v e r J . W. a n d Bigelow M H . , Acetylene and carbon monoxide chemistry, N. Y . , 1949. H. Ф. Кононов. СН СН (ОСоН ) ( О С Н ) -* с н = снос н + с н он 6 5 Смешанные ацетали при нагревании диспропорционируются: 2СН СН (ОС Н )(ОС Н ) С Н С Н ( О С Н ) 4- С Н С Н ( О С Н ) 3 2 5 4 8 3 3 5 2 3 4 9 2 Алкилацетали 3 3 5 способны 3 к реакциям 3 3 2 алкоголиза: 2 5 С Н С Н ( О С Н Ь 4 - 2 С Н О Н ^ СН СН(ОСН ) 4 - 2 С Н О Н А. и к. широко применяют в парфюмерии. Ацеталь салицилового альдегида — промежуточный продукт в синтезе красителей. Ацетали полиальдегидов ис­ пользуются как пластификаторы. Из ацеталя акро­ леина получается глицериновый альдегид. Метилаль используется как растворитель. Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. by E . H . Rodd, v. 1, pt A, Amst. [a. o.], 1951. Ф. К. Величко. АЦЕТАЛЬДЕГИД (уксусный альдегид, этаналь) СН СНО, мол. в. 44,05 — бесцветная жидкость с рез­ ким удушливым запахом, т. пл. —124,0°; т. кип. 20,8°; в?{» 0,783; п ? 1,3316; уд. теплоемкость (жидк.) 0,522 кал/г (0°); C lC = 1,145 (30°); тепло­ та испарения 6035 ккал/моль; теплота сгорания (жидк.) 278,4 ккал/молъ; г 188°; р 63,2 ат; т. воспл. —35°. Смеси А. с воздухом, содержащие 3,97— 57 об. % А., взрывают при 380—400°; смеси с кислоро­ дом — при 140—143°; с водой, спиртом и эфиром смешивается СИ НС -CHCHj, во всех отношениях. Для А. характерны все реакции альде­ О 0 гидов . В присутствии мине¬ СН ральных кислот А. легко по­ I лимеризуется в жидкий п а¬ сн р а л ь д е г и д (т. кип. 124°, т. пл. 12,6°) и кристаллический м е т а л ь д е г и д , состоящий, по-видимому, из .четырех молекул А. 3 2 p v к р И т > к р и т > 3 АЦЕТАЛЬФОСФАТИДЫ — см. Фосфатиды. АЦЕТАМИД (амид уксусной кислоты) CH C0NH , мол. в. 59,07 — бесцветные гексагональной формы кристаллы, в чистом состоянии без запаха; т. пл. 82—83 ; расплавленный А. затвердевает при 48,5°, образуя лабильную ромбич. модификацию; т. кип. 221,2°; в?|° 1,159; К 3,1-10-1* (25°); легко растворим в воде, спирте (25,0 г в 100 г при 20°), глицерине, почти нерастворим в эфире. А . — п р а к ­ тически нейтр ал ьное соединение; обр азует соли только с сильными минеральными к-тами, например (CH C0NH ) CI~", к-рые легко гидролизуются; водород РШ -группы может быть замещен металлом, напр. (CH CONH) Hg; при нагревании с Р 0 и др. от­ щепляют воду с образованием ацетонитрила CH CN. С р-ром бензохинона А. дает красное окрашивание. Получают А. нагреванием до кипения ацетата аммо­ ния в ледяной уксусной к-те: C H C 0 0 N H — —>- CH C0NH + Н 0 . А. можно получить также взаи­ модействием уксусного ангидрида или хлористого ацетила с аммиаком, напр.: (СН СО) 0 + 2NH —>3 2 е ося + 3 3 2 3 2 2 5 3 3 4 3 2 2 3 2 3 3 CH-C0NH, + CH C00NH 4т применяют как растворитель для многих органич. соединении, как в-во, обладающее гигроскопичными свойствами. А. используют в произ-ве кожи, бумаги и др.; ртутную соль (CH C0NH) Hg применяют для протравливания зерна. №. Я. Алейникова. АЦЕТАНИЛИД (антифебрин) C H NHCOCH , мол. в. 135,16 — бесцветные блестящие листочки (из воды) или ромбич. пластинки; т. кип. 303,8°, т. пл. 114,2°; d° 1,0261; уд. теплоемкость 0,3391 кал/г • град. В 100 е воды растворяется 0,5 г А. при 20° и 18 г при 100°; хорошо растворяется в эфире, спирте, хло­ роформе, ацетоне, анилине, плохо — в ксилоле, 3 3 2 6 5 3