* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
337 АУТООКСИДАЦИЯ — АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ 338 организма, катализируемый содержащимися в тка нях гидролитич. ферментами. Наиболее интенсивно А. протекает в клетках железистых органов (под желудочная железа, слизистая желудка и кишеч ника, селезенка, почки, печень и др.). А. лежит в основе изменения тканей при разложении трупов, а также в различных очагах омертвения живых организмов, напр. при прекраще нии притока крови к ткани, при спас н отмирании нек-рых тканей в рajj^4/^ 2^ ^2 стениях и др. Процессы А. проте- (1 ^ кают и при нек-рых патологич. ^ состояниях (всякого рода атрофии, рассасывание- опухолей и Др.). А. наблюдаются также в ряде произ водственных процессов (созрева ние теста, ферментация табака, чая, силосование кормов и др. Показано, что распад тканевых белков связан с дыханием; тор можение дыхания приводит к снижению гидролити ческого распада белков. М. П. Черников. АУТООКСИДАЦИЯ (самоокисление) — самопроиз вольное окисление в-в молекулярным кислородом при невысоких темп-pax. В конце 19 в. было уста новлено, что нек-рые в-ва (альдегиды, непредельные углеводороды) могут окисляться кислородом воздуха при обычной темп-ре, в то время как большинство в-в требует для этого или нагревания, или участия катализаторов. Согласно переписной теории Баха— Энглера, А. протекает путем присоединения к окис ляющемуся в-ву RH целой молекулы 0 с образова нием перекиси в качестве первичного продукта окис ления. Представления А. Н. Баха получили даль нейшее развитие в цепной теории процессов окисле ния. Установлено, что А. органич. и нек-рых неор ганич. соединений (напр., сульфита натрия) проте кает по цепному механизму (см. Цепные реакции). Иногда А. протекает как сопряженная реакция (см. Индукция химическая); напр., индиго само по себе не окисляется кислородом воздуха, но окис ляется совместно с бензальдегидом. Окисление бензальдегида т. о. индуцирует окисление индиго; бензальдегид (индуктор) в такой сопряженной реакции наз. аутооксидатором. Непредельные углеводороды индуцируют А. парафиновых углеводородов. Следует отметить, что деление процессов окисления на А. и окисление при более высокой темп-ре и в присут ствии катализаторов, по современным представле ниям, весьма условно. Во многих практич. случаях А. нежелательна, т. к. приводит к порче пищевых продуктов, осмолению минеральных масел и крекинг-бензинов, старе нию каучука. Для предохранения в-в от А. доба вляются антиокислители. Особенно велика роль А. в биохимических процессах (см., например, Обмен ве ществ). H U L H 2 3 210°; пикролонат, т. пл. 230—231° (с разл.); иодметилат, т. пл. 212—213° (с разл.). А. проявляет свой ства однокислотного третичного основания; обладает скелетом спартеина; от сопутствующего афиллидина отличается отсутствием двойной связи С — С . Синтезируют А., исходя из этилового эфира а-пиридилуксусной к-ты: ( 5 ) 1 б ) H -нс н о) сн 2 5 3 (СНоСОШ СН ОН 2 Хлоргидрат А. является местным анестетиком, по силе и продолжительности действия не уступающим новокаину. Лит.: С а д ы к о в А. С , Химия алкалоидов Anabasis aphylla, Ташкент, 1956; см. также при ст. Алкалоиды. А. Е. Васильев. АЦЕНАФТЕН С^Ню, мол. в. 154,20 — бесцветные кристаллы, иглы (из спирта); т. пл. 96°, т. кип. 279°, rfjo 0,8314; 1,6048; в 100 г Н С СН2 растворяется: в спирте — 4 г (20°), 40 г (70°), в толуоле— 24 г (20°), 74 г (60°). В зависимости от условий окисления А. образует аценафтилен (I), ангидрид нафталевой к-ты (П) или аценафтохинон (III); бромируется и нитруется до 5-бром- и 5-нитроаценафтена соответственно; при нагревании с калием дает аценафтенкалий. А. получают раз гонкой соответств. фракции кам.-уг. смолы; может быть получен также бромированием а-этилнафталина 2 о=с / // /// Лит.: Иванов К. И., Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов, М - Л., 1949; К н о р р е Д . Г. (и др.), Успехи химии, 1957, 26, вып. 4, 416—58. Е. Т. Денисов. АФИЛЛИН (16-оксоспартеин) С^Н^ОГ^, мол. в. 238,29 — алкалоид, выделенный из высококипящей фракции суммы алкалоидов ежовника безлистного (Anabasis aphilla), семейства машц ревых (Chenopodiaceae) фракцио¬ нированием по силе основности (дробное осаждение хлоргидратов щелочью). А. — трудно кристал лизующееся в-во, т. пл. 52—53°; т. кип. 2 0 0 ° / 4 ^ ; [ ] g = + 10,3°(водный СН ОН);хоро шо растворим в органич. растворителях и трудно — в воде и холодном петролейном эфире. Важнейшие соли и производные А.: хлоргидрат, т. пл. 209— 0 a 3 с последующей обработкой КОН и взаимодействием нафталина с этиленом при высоких темп-pax. А. используется для получения нафталевой к-ты и аценафтохинона, применяемых в производстве кра сителей. Для колич. определения А. в кам.-уг. ма слах применяется «нафталевый» метод — окисле ние А. с помощью Na Cr 0 в ангидрид нафталевой к-ты. А. в смеси с флуореном и дифениленоксидом определяется «пикратным» методом, в к-ром исполь зуется образование устойчивого аддукта А. с пикри новой К-ТОЙ, Т. ПЛ. 162°. р . . Шурин. АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ (1,1-диалкоксиалканы)— простые эфиры а,а-гликолей, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов (кетали) — RR C(OR &)(OR ). Ацетали могут быть симметрич ные (R" = R&") и несимметричные, смешанные (ра дикалы R" и R"& разные). Циклические ацетали альдегидов с 1,2-гликолями наз. д и о к с о л а н ам и. Ацетали — бесцветные жидкости с приятным запахом, растворимы в органич. растворителях и практически нерастворимы в воде. А. и к. в неболь шом количестве присутствуют в виноградных винах, улучшая их букет. Главные способы получения: 1) нагревание спиртов с альдегидами в присутствии FeCl или минераль ной к-ты: СН СНО + 2 С Н О Н - * С Н С Н ( О С Н ) + 4- 2 Н 0 (кетали этим способом получить не удается); 2 2 7 Б / / /// 3 3 2 5 3 2 5 2 2