* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
335 АУКСИНЫ — АУТОЛИЗ 0 336 0 Удалось, кроме того, расщепить на оптич. антиподы нек-рые пе/>и-производные нафталина, напр. соеди нение (VI). Известны и случаи отсутствия свободного вращения у соединений с одним кольцом. Так, о(р,?&-диметил-а-изопропилвинил) фенилтриметиламмониииодид (VII) расщеплен на оптич. антиподы, к-рые и при 100° рацемизируются с трудом. Я . Ф. Комиссаров. АУКСИНЫ — стимуляторы роста растений, обладаю щие высокой физиологич. активностью; способны рас пределяться по растению вместе с питательными со ками. Известны А. «а» (I), «б» (II) и гетероауксины. А. «а» С Н 0 , мол. в. 328,45 — бесцветные кри1 8 3 2 5 начальную концентрацию исходного в-ва; # — на чальная концентрация продукта, вызывающего А. р. («затравка» реакции), обычно # <^1. В ур-нии (&^мно житель (х + щ) отражает ускоряющее действие про дукта-катализатора, а (1—х) передает воздействие концентрации исходного в-ва на скорость реакции. Кинетика накопления х во времени описывается фор1 — е~ мулои: х ~ х —, т = Аг(1 + # ) показана на т г и 0 0 рис. 2 кривой 2. Изменение скорости реакции в за висимости от # изображено на рис.1 кривой 1; макси мум скорости достигается при х да / . Это уравнение описывает кинетику омыления сложных эфиров (в от сутствие сильных к-т или осно1 2 x J Q r e t н с сн5 2 СНСНоСН С Н С О О Н I Т i С н з он онон сталлы; т. пл. 196°; хорошо растворим в метиловом и этиловом спиртах и этилацетате, хуже — в эфире и бензоле; в петролейном эфире и лигроине почти нерастворим; в воде на холоду дает 1%-ный р-р; оптически активен, р-р А. «а» в 96%-ном спирте пока зывает левое вращение; по отношению к к-там устой чив, щелочью быстро разлагается. А. «б» С Н О , мол. в. 310,44 — кристаллич. продукт, т. пл. 183°, кристаллизуется из смеси абс. этилового спирта с лиг роином; р-р в 96%-ном спирте физиологически и опти чески активен; по отношению к к-там и щелочам неустойчив; при обработке к-тами и щелочами теряет физиологич. активность, А. выделены из различных растений (кукурузные початки и др.); синтетически не получены. 18 30 4 вании), взаимодействие бромноВатой и мышьяковистой кис СНС Н лот, окисление формальдегида в газовой фазе и ряд других -СН С Н - С О - С Н С О О Н реакций. ОН 2) - k (х + х ) ( i - х)3 Скорость реакции как функция от х показана на рис. 1 кривой 2, кинетика накопления продукта реакции — на рис. 2 кривой 2. Максимум скорости и точка перегиба на кинетич, кривой 2 (рис. 2) дости гаются при х ^ / . Это ур-ние описывает, в частности, кинетику окисления водорода с учетом ускоряющего влияния паров воды. {fx 2 5 2 2 р|_1 п J у з ., - w 0 1 3 3) • (It = f e ( 3 C + X )2(i 0 х) (А. р. второго порядка см. кривую 3 на рис. 1 и кри вую 3 на рис. 2). Максимум скорости достигается при Д ал еко не все ре акции, протекающие с ускоре нием, являются А. р. Ускорение могут вызывать и другие причины, та кие как саморазогрева ние реагирующей си стемы, когда выделяю щаяся теплота не успе вает рассеяться (тепло вой взрыв), израсходо вание ингибитора, при сутствующего в исход ном веществе, и т. д. По этому аутокатализ сле дует считать доказан ным только тогда, когда спец. опытами устано О влено ускоряющее дей ствие по крайней мере Рис. 2 . Кинетические кривые одного из продуктов накопления продукта реакции в А. р. различных типов, х — реакции. Частным слу относительная концентрация реакции, т = itt чаем аутокатализа яв продукта х — 0,01. Пунктиром показаны ляется самоиндукция. точки перегиба на этих кривых. А. р. встречаются как Кривая 1 соответствует ур-нию 1, 2—2, 3—3. среди гомогенных, так и среди гетерогенных каталитич. реакций; одни А. р. протекают по ионно му механизму, другие — по цепному радикальному, третьи — через образование промежуточных моле кулярных соединений между исходным в-вом и про дуктом-катализатором. Поэтому полученное эмпи рически ур-ние аутокатализа само по себе недоста точно для выяснения механизма изучаемой реакции, однако вместе с другими данными оно помогает установить этот механизм. y 0 В последние годы возможность выделения А . из растений рядом исследователей ставится под сомнение. Лит. см. при ст. Гетероауксины. Н. Н. Мельников. АУРЕОМИЦИН — см. Хлортетрациклин. АУТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — химич. реакции, катализируемые продуктами самих реак ций. Ускорение А. р. происходит, как правило, в на чале процесса. В дальX нейшем оно прекр ащается или из-за убы ли исходного веще ства, или вследствие расходования аутокатализатора. Скорость А. р. по мере ее раз вития проходит через максимум (рис. 1), а кинетика накопления продуктов имеет S-образный вид (рис. 2), точка перегиба на 0,2 0,4 0,6 0,8 х кинетич. кривой соРис. 1. Скорость А . р. как функция ответствует максимуотносительной концентрации про- му скорости. Классич. дукта реакции х. Кривая 2 соответствует ур-нию 1, кривая 2—2, кривая з—з, т = м. примером А. р. может Г г г служить разложение третичного амилаце тата, когда образующаяся уксусная к-та катализирует дальнейшее протекапие реакции: С Н С 0 0 С Н + + Н 0 = СН СООН + С Н О Н . Кинетика А. р., в к-рой катализатором является один из конечных Р°ДУ тов, описывается одним из след. трех ур-ний: 3 5 п 2 3 5 ц п к dx Лит.: Кондратьев газовых реакций, М., 1958. В. Н., Кинетика химических Е. Т. Денисов. (А. р. первого порядка), где х — относительная кон центрация продукта реакции в момент времени Z; к — константа скорости реакции, умноженная на АУТОЛИЗ (автолиз) — процесс самопереварива ния и растворения тканей, при к-ром происходит распад сложных веществ (белков, углеводов, жиров)