* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

227 АНИЗОЛ — АНИЛИН 223 же перегруппировкой фенилгидроксиламина и метанольном растиоре в присутствии серной кислоты: C H NHOH /г-СН 0—С Н —NH л-А. дает очень устойчивое диазосоединение. Применяется для синтеза азокрасителей и некоторых лекарственных веществ. 6 6 3 б 4 a Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. by E . H . Rodd, v. 3, pt. A, Amst. [a. o.], 1954, p. 452. E . M. Рохлин. АНИЗОЛ (метоксибензол, фенилметилоиый эфир) С Н О С Н , мол. в. 108,13 — бесцветная жидкость с приятным ароматич. запахом; т. пл. —37,4°; т. кип. 155,0°; d 0,9940; 1,5170; А 2 6 5 0 А (в гексане), нерастворим в иоде, с бензолом, спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. При электрохимии, окислении А. образует бензохинон, гидрируется (ка­ талитически) до циклогексанола, хлорируется, бромируется, нитруется в 2,4- и 6-положения, образуя моно-, ди- и тризамещенные производные. Хлори­ стый ацетил СН СОС1 в присутствии А1С1 ацилирует анизол с образованием /г-метоксиацетофенона л-СН ОС Н СОСН , с HCN в присутствии НС1 дает анисовый альдегид, меркурирование ацетатом ртути приводит к /г-метоксифенилмеркур ацетату n-CH OC H HgOCOCH . А. получают из фенола и диметилсульфата в присутствии щелочи, алкилиро­ ванием фенолята натрия йодистым метилом СН J и др. способами. А. применяется как растворитель в парфюмерной пром-сти. При нагревании с Se0 в присутствии H S 0 А. дает темно-зеленое окраши­ вание. М. Ф. Турчинский. АНИЗОТРОПИЯ — явление, состоящее в том, что физич. свойства тел (механич., оптич., электрич., магнитные и др.) в зависимости от направления ха­ рактеризуются различными величинами. Часто в-во, изотропное в отношении одних свойств, проявляет А. в отношении других. В случае о д н о р о д н о й А. зависимость физич. свойств от направления одина­ кова в различных точках среды; она обусловлена строением тела — наличием кристаллич. структуры или резко выраженной асимметрии молекул. Н е о д ­ н о р о д н а я (местная) А. возникает в результате односторонних деформаций тела (напр., при механич. обработке металлов). Поверхностный слой всякого тела также вызывает местную А. на границе раздела фаз (см. Поверхностные явления). Практически наи­ более важны явления А. кристаллов, жидких кристал­ лов и полимеров. АНИЛИДОУКСУСНАЯ КИСЛОТА (фенилгликоколь, фенилглицин) C H NHCH COOH, молекулярный вес 151,16 — кристаллы, т. пл. 127°; /:гб 5 легко растворима в воде, трудно — I | в эфире; в фенольном р-ре ассоциН С / С = 0 ирует; может растворять некоторые N—С Н неорганические соединения (окис­ лы РЬ и Zn); константа диссоциации К — 3,9 • 10~ (25°). При медленном нагревании А. к. до 140—150° отщепляется иода и образуется 2,5-диоксо-1,4-дифенилпиперазин, при быстрой пере­ гонке отщепляется С 0 и образуется метиланилин C H N H C H . Кипячение А. к. в 95%-ном спирте в присутствии цианамида приводит также к 2,5-диоксо1,4-дифенилпиперазину. При перегонке А. к. с солями Са (лучше с формиатом Са) образуется индол, а при сплавлении А. к. с КОН — индоксил. В пром-сти А. к. получают в виде железной соли обработкой ани­ лина хлоруксусной к-той в присутствии гидрата закиси железа; побочные продукты: анилидодиуксусная кислота и ее анилид. Другой способ основан на взаимодействии формальдегида и KCN с анили­ ном: C H N H + C H 0 + KCN —> C H NHCH CN 3 б 5 Q макс 3 3 3 б 4 3 3 e 4 3 3 2 2 4 6 5 2 н 2 2 6 5 5 2 e 5 3 6 5 2 2 6 6 a чении по этому способу нежелательные побочные продукты не образуются. А. к. широко применяют при синтезе красителей; промежуточный продукт при получении индиго. я . в. Гнучев. АНИЛИДЫ — производные карбоновых кислот, у к-рых гидроксильная группа заменена остатком ароматич. амина (анилина или его производного) RCONHAr. А. можно рассматривать как ароматич. амины, у к-рых один атом водорода аминогруппы за­ мещен кислотным остатком (ацильной группой). При нагревании с разбавл. растворами к-т и щелочей А. гидролизуются до исходных аминов и к-т; этим свойством А. широко пользуются для временной за­ щиты аминогруппы от нежелательного воздействия реагентов, применяемых и последующих реакциях (напр., перед окислением толуидинои или перед нитроианием). Для защиты аминогрупп чаще всего А. ацетилируют или бензоилируют одним из описан­ ных ниже способов, а по окончании реакции подвер­ гают гидролизу. А. могут быть получены прямым взаимодействием амина и кислоты, однако эта реак­ ция обратима: A r N H + RCOOH — ArNHCOR + Н 0 . Значительно легче А. получают при действии на амины ангидридами или галогенангидридами кис­ лот: A r N H + (RCO) O ArNHCOR + RCOOH или A r N H + RCOX ArNHCOR + H X . Для получе­ ния сложных А. часто применяют взаимодействие аминов со сложными эфирами и среде инертного растворителя (ксилол, хлорбензол) при повышенной температуре: A r N H + RCOOA1K ArNHCOR + + А1КОН. Простейший А. — ацетанилид. Многие А., напр. производные 2,3-оксинафтойной к-ты, т. н. азотолы, применяют в качестве компонентов для ледяного кра­ шения. Большое значение имеют также А. р-кетокислот. Напр., анилид, о-анизидид и о-хлоранилид ацетоуксусной к-ты применяют в качестве азосоставляющих в произ-ве ряда азокрасителей, а толидид ацетоуксусной к-ты— в качестве азотола. А. —произ­ водные ароилуксусных к-т, напр. /г-нитробензоилуксусной, /г-метоксибензоилуксуспоц и др., применяют в качестве цветообразующих компонентов в произ-ве цветных кинофотоматериалов, т. к. в условиях цветно­ го проявления /г-диэтиламииоанилипом они образуют желтые азометиновые красители. 2 2 a a 2 2 Лит.: В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточ­ ных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955. Н. С. Вульфсон. 6 6 2 АНИЛИН (аминобензол, фениламин) C H N H ; мол. в. 93,12 — простейший ароматич. амин; бесцветн ая жидкость со своеобр азным запахом; т. пл. —6,15°; т. кип. 184,4°/760 мм, 102°/50 мм, 92°/33 мм, 71°/9 мм; давление паров: 600 ло*/175°, 50 леле/102°; dl 1,0268; rifi 1,5863. Теплоемкость 0,518 ккал/молъ (20°); т. всп. 76°; теплота сгорания при постоянном давлении С — 815 ккал/молъ; теплота парообра­ зования 9,71 ккал/молъ. Константа диссоциации: К = 4,6 • 10- (25°), 7,6 • 10- (40°), 1,7 • 10" (60°). А. смешивается во всех отношениях со спиртом, эфи­ ром, бензолом; растворим в большинстве органич. растворителей. В 100 г воды растворяется А.: 3,4 г (20°), 6,4 г (90°). А. смешивается с 50%-ным йодным р-ром его хлоргидрата. В насыщенном водой при 25° А. содержится 5% воды. А, растворяет ряд ме­ таллов (К, Na, Mg, Са и др.) с образованием металлич. производных — металламидов. р 10 10 9 С Н ]ЧНСН СООН; промежуточным продуктом реакции является нитрил фенилглицина. При полу­ й 6 г А. впервые был получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью и назван им «кристалл и ном». В 1834 Ф. Рунге установил его присутствие в кам.-уг. смоле и назвал «кианолом». В 1841 Ю. Ф. Фрицше получил А. нагре­ ванием индиго с р-ром едкого кали и назвал его А.; в 1842 году А. был получен Н. Н. Зининым восстановлением нитробен­ зола сернистым аммонием и назван им «бензидамом». В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений.