* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

163 перегруппировки: RNHo НС RNH • АМАЛЬГАМЫ — АМБРА 164 RNH.> — сн HCJOH 9 I неон ! I СН сон RNHc i изделий, в произ-ве зеркал, в зубоврачебном деле. А. щелочных металлов, цинка й др. применяются в лабораторной практике как восстановители. Лит.: К у р н а к о в Н. С , Собр. избр. работ, т. 2 , Л.—М., 1939; П л а к с и н И. Н., Металлургия благородных металлов, М., 1958; е г о ж е , Взаимодействие сплавов и само­ родного золота с ртутью и цианистыми растворами, М.—Л., 1937; Н a u g h t o n J . L . , The constitutional diagrams of alloys..., 2 ed., L . , 1956. И. H. Плакси-н. I СНо с=о I где R — арильный радикал. Для соответствующих N-гликозидов алифатич. аминов перегруппировки такого рода наблюдать не удавалось. А. п. находит применение в препаративных синтезах аминосахаров; открыта М. Амадори в 1925. Лит.: H o d g e J . Е . , в кп.: Advances in carbohydrate chemistry, v. 10, N. Y . , 1955, p. 169; The carbohydrates, ed. W. Pigman, N. Y . , 1957; Annual Rev. Biochem. 1959, 28, p. 18. Л. И. Линееич. АМАЛЬГАМЫ — металлич. системы, одним из компонентов к-рых является ртуть. В зависимости от характера взаимодействия и соотношения компо­ нентов, а также темп-ры, А. представляют: жидкие р-ры, тнердые р-ры, кристаллич. химич. соединения (меркуриды), гетерог. смеси химич. соединения и р-ра н ртути. При амальгамации ртуть смачивает поверх­ ность амальгамируемого металла, после чего проис­ ходит диффузия в металл и в ряде случаев — образо­ вание химич. соединения или твердого р-ра. Очень часто соединения металлов со ртутью при нагревании разлагаются. Для ряда А. характерны полиморфные превращения. Щелочные и щелочноземельные металлы образуют устойчивые соединения со ртутью, напр. N aHg (т. пл. 346°), K H g (т. пл. 269,7°), со значительным выделением теплоты. Меркуриды меди, серебра, зо­ лота и платины характеризуются весьма малыми термич. эффектами и легко разлагаются ниже темп-ры плавления с выделением ртути. С кадмием и свинпом ртуть дает твердые р-ры. Эвтектики со значи­ тельным содержанием ртути образуют цинк (2,5%) и таллий (9,3%). Низкая растворимость в ртути ха­ рактерна для металлов всех групп периодич. системы, кроме той, в к-рую входит сама ртуть; раст­ воримости при 17° : 0,2%Аи, 0,04% Ag, 0,02%Pt. Вследствие этого эвтектич. точка весьма близ­ ка к температуре плавления ртути. Свойства А. золота, серебра, платины (и отчасти олова) близ­ ки между собой. Ртуть образует твердые р-ры с золотом (16,7%), платиной (23%) и серебром (45%), а также след. меркуриды: AuHg , Au Hg, Au Hg, PtHg, Pt Hg, Pt Hg, Ag Hg (фазы у и p); нек-рые из них со своими компонентами дают твердые р-ры огранич. концентрации. Пленки, образующиеся на металле вследствие взаимодействия с кислоро­ дом (хемосорбция, окисление), затрудняют или пре­ кращают смачивание ртутью. А. металлов плати­ новой группы, железа, редких металлов и многие др. по этой причине могут быть получены лишь актива­ цией водородом, электрохимич. восстановлением и т. д. Амальгамация как метод извлечения металлов из измельченных руд и концентратов состоит в избира­ тельном смачивании металлич. частиц ртутью. При этом получают полужидкие А., из к-рых избыток ртути, содержащей весьма малое количество раство­ ренного металла, удаляется фильтрацией через замшу под давлением. Твердая А. разлагается на составные части при нагревании; следы ртути удаляются из металла при последующем расплавлении. А. начали получать для практич. целей более 2 тысяч лет назад. Амальгамация применяется: для извлечения золота и платины из руд, чаще — из концентратов; во вторичной металлургии для перера­ ботки отходов легких металлов; амальгамный метод применяют при электролитич. получении редких элементов. А. используются: при золочении металлич. 2 2 2 2 3 2 3 3 4 АМБРА — воскообразное в-во, находящееся в ки­ шечнике кашалота, откуда и добывается; ее также собирают с поверхвости морей и океанов, где водятся кашалоты. А. бывает серая и белая; более ценной является серая А. — жирная крошащаяся масса, серого цвета; плотн. 0,90—0,92; т. пл. ~ 60°; нераст­ ворима в воде, хорошо растворяется в спирте, эфире, жирных и эфирных маслах. Свежие куски А. об­ ладают фекальным запахом, который со временем исчезает и остается тонкий характерный запах. Соеди­ нения, входящие в состав се­ рой А., являются производны­ ми нолитерпенов: трициклич. тритерпеновый спирт, амбреин (I) (25—45%), эпикопростерин ( I I ) и его эфиры (30—40%), копростерин ( I I I ) (1—5%), холестерин (0,1%), кетоны (6—8%), половину из них составляет копростанон-3 ( I V ) , кроме того, входят жирные к-ты (5%)» этерифицированные к-ты (5—8%). Пахучим началом А, являются продукты оки­ сления амбреина (дигидро-7-ионон и др.). А. приме­ няется в парфюмерии в виде спиртового настоя для при­ дания запаха, а также в ка­ честве фиксирующего сред­ ства для удержания запаха R // R = HOдругих веществ; использует­ /// R = HOся также в гомеопатии. IV R = 0 = А м б р е ин С Н ОН — трициклический тритерпеновый спирт; легко дегид­ ратируется при нагревании с уксусным ангидридом или муравьиной к-той; образующаяся двойная связь не гидрируется. При окислении амбреина К М п 0 и Сг0 его молекула расщепляется по двойной связи с образованием насыщенного бициклич. лактона С Н 0 — амбреинолида (вещество без запаха) и моноциклич. кетона С Н 0 — дигидро-7-ионона (V). Последний обладает тонким запахом амбры и выделен из летучих частей серой амбры. 4v При гидрировании ам- а бреина образуется тетра- О гидроамбреин С Н 0 , а при озонолизе — фор" р мальдегид. Установлена связь между амбреином и растит, дитерпенами: маноолом (выделен из смолы Dacrydium biforme) и склареолом (выделен из мускатного шалфея); пока­ зана идентичность структуры и конфигурации бици­ клич. систем всех растит, дитерпенов, тритерпенов 30 31 4 3 1 7 2 8 2 1 3 2 2 3 0 5 6 и амбреина. 1 7 2 8 2 с. И. Вирезуб. А м б р е и н о л и д С Н 0 , мол. в. 265,02 — кри­ сталлич. продукт, известен в виде четырех изо­ меров: 1) т. пл. 140—141° (из эфира), [ctl — + 3 0 , 8 ° (СНС1 ); 2) изоамбреинолид, т. пл. 143°, [a] = + 20° (СНС1 ); 3) т. пл. 98°, [a) == —13°; 4) жидкий, т. кип. 130—140°/3 мм, 4? 1,505, [a] ^ ± 1 ° . Получают амбреинолид окислением амбреина и др. способами, а также из склареола. При омылении 5%-ным спирто­ вым р-ром КОН образуются оксикислоты состава D 3 D 3 D D