* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

95 АКТИВНЫЙ ВОДОРОД - АКТИВНЫЙ УГОЛЬ 96 радикала с насмтд. молекулой образуется новая мо­ лекула и новый атом или радикал, т. е. один А. ц. рождает другой (реакции продолжения цепи, напр. 1а, 16, 2а). Если в результате взаимодействия одного А. ц. с молекулой появляется несколько новых А. ц., то происходит разветвление цепи (напр., 26). Исчез­ новение А. ц., т. е. обрыв цепи, происходит при столк­ новении двух атомов или радикалов, при столкнове­ нии А. ц. с молекулой ингибитора или стенкой ре­ акционного сосуда и прилипании к ней. 2) В г е т е р о г е н н о м к а т а л и з е — участки поверхности катализатора, на к-рых протекает ре­ акция, составляющие небольшую долю поверхности. Ускоряющее действие катализатора связано с тем, что реагирующие в-ва легко образуют на А. ц. по­ верхностные промежуточные соединения, что при­ водит к снижению энергии активации реакции. В отдельных случаях на А. ц. твердой поверхности происходит распад насыщенной молекулы на атомы или радикалы, к-рые ведут цепь превращений в объ­ еме (гетерогенное зарождение цепей). По вопросу о природе А. ц. катализатора нет единой точки зре­ ния (см. Катализ и Катализ гетерогенный). Лит.: С е м е н о в Н. Н . , О некоторых проблемах хими­ ческой кинетики и реакционной способности, 2 и з д . , М., 1958; К о н д р а т ь е в » В . Н . , Кинетика химических газовых реакций, М., 1958; Р о г и н с к и й С. 3., Адсорбция и ка­ тализ на неоднородных поверхностях, М.—Л., 1948. А. Б. Гагарина, Экспериментальные определения А. в. не всегда дают правильные результаты. Пониженные значения получаются для веществ, склонных к таутомерии (енолов, амидов и др.). Повышенные, напр., для третичных спиртов, к-рые реактивом Гриньяра частично дегид­ ратируются. А. в. обнаруживается и в нек-рых сое­ динениях, способных к таутомерному превращению, напр. в ациформу, а именно у первичных и втЪричных нитро- и нитрозосоединений и др. Менее общими яв­ ляются след. методы: ацилирование, титрование окра­ шенным эфирным р-ром трифенилметилнатрия, к-рый обесцвечивается ионами Н; для спиртов и аминов используют реакцию с диоксансульфотриоксидом [ б ( С Н — C H ) 6 - S O ] с последующим алкалиметрич. определением алкилсерной или замещенных сульфаминовой к-ты. Способ дает положительные резуль­ таты также и с третичными спиртами. 2 2 3 Лит.: Г а т т е р м а н Л . и В и л а н д Г., Практические работы по органич. химии, М., 1948, с. 94—98; В а й б е л ь С , Идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1957, с. 22—24, 317—28. Р. Р. Галле. АКТИВНЫЙ ВОДОРОД (определение) — способ открытия и колич. определения содержания легко­ подвижного («активного») водорода в спиртах, фено­ лах, тиолах, кислотах, аминах и т. п. (с целью иден­ тификации и при исследовании их строения). Прин­ цип определения, вперйые предложенный в 1902 Л . А. Чугаевым, состоит в измерении объема метана, выделяющегося при взаимодействии исследуемого в-ва с магаийиодметилом в среде абсолютного диизоамилового эфира или анизола: R H + nCH MgJ - > - > R(MgJ) -f- пСЯ ; практич. метод анализа был раз­ работан Ф. В. Церевитиновым. Кроме реактива Гриньяра, применяется более энергично и иногда более полно реагирующий литийалюминийгидрид: 4RH + -Ь Ы А 1 Н - > ( L i A l ) R + 4 Н . Точность определения обоих методов ± 3 — 5 % . В 1947—49 А. П. Терентьевым с сотр. был разработан новый вариант метода Чугаева — Церевитинова, особенностью к-рого является приме­ нение в качестве реакционной среды абсолютирован­ ного диэтилового эфира; парами эфира затем произ­ водится вытеснение метана из реакционного сосуда 1, причем эфир сполна поглощается спиртоводной смесью n 3 n й 4 4 2 (1:1), заполняющей азотометр 2. Это позволило упростить аппаратуру (см. рис.), избежать за- АКТИВНЫЙ УГОЛЬ (активированный уголь) — пористый адсорбент, скелет к-рого построен из рых­ лых п неправильно упакованных пачек, состоящих из сеток 6-членных углеродных колец, менее упоря­ доченных, чем в графите, и ковалентно связанных с углеродными радикалами, с водородом, а часто и с кислородом. А. у. сильно адсорбируют (физически) органич. ве­ щества — углеводороды и многие их производные, слабее — низшие спирты, аммиак и особенно плохо — воду. Обычно А. у. обладают неоднородной поверх­ ностью и пористостью. Различают микропоры раз­ мерами 10—20 А с сильно развитой поверхностью (до 1 000 м /г), поры переходных размеров (ок. 50— 500 А; с поверхностью до 100 м /г и макропоры с размерами более 1 000 А и малой поверхностью (ок. 1 м /г). Сильная адсорбция происходит в микропорах. В порах переходных размеров происходит полимоле­ кулярная адсорбция и капиллярная конденсация па­ ров. Макропоры служат в основном транспортными каналами, подводящими молекулы газа и растворен­ ных веществ к внутр. частям зерен А. у. В крупных порах (макропорах и порах переходных размеров) в основном отлагают­ ся и катализаторы, вносимые в А. у. для при дани я ему каталитич. свойств, напр. в реакциях низкотем­ пературного окисле­ ния. Иногда эти виды пор постепенно пере­ ходят друг в друга, в большинстве же случаев кривая рас­ пределения объема пор по размерам для А. у. имеет 2—3 чет­ ких максимума. 2 2 2 Различают два ти­ па А. у. (по форме изо­ терм адсорбции орга­ нич. паров): тонкопо­ ристые с сильно повы­ шенным адсоцбпион- Изотермы адсорбции паров бензола шепиым адии^идиип н а а к т И В Н Ы Х углЯХ: 1 — ТОНКОПО- и — реакционный сосуд; z — азотометр; з — эвдио­ метр: 4 — уравнительный сосуд. труднений, связанных со спец. защитой от влаги и кислорода, и отказаться от «холостых» опытов. Ана­ лиз можно проводить i; 40—80 мг вещества, а при использовании микроэвдиометра и с 2—5 мг. ным потенциалом в ристом и 2 — широкопористом, порах — изотермы ад­ сорбции круто поднимаются, адсорбция достигает предела (заполнения микропор) при малых давлениях пара (рис., кривая 7), и широкопористые (с по­ рами, размеры которых приближаются к переход­ ным), для к-рых изотерма адсорбции вначале близка к таковой для непористых или мало пористых видов