* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
73 АЗОТИСТАЯ КИСЛОТА - АЗОТНАЯ КИСЛОТА 74 титриметрически после поглощения соответствующим парообразном состоянии А. к. также чувствительна к внешним воздействиям и легко взрывает; в разбавл. растворителем. водных р-рах устойчива; диссоциирует на ионы Н * Колич. определение азота в органич. соединениях большей частью выполняется методами Дюма или и N " (К — 3-10~ ). Помимо кислотной функции, для А. к. характерна окислительная. Смесь А. к. с креп Къельдаля. Метод Дюма основан на измерении объема кой НС1 при нагревании растворяет золото и платину. элементарного азота, выделившегося в результате А. к. получают действием на ее соли разбавл. серной сожжения анализируемого в-ва в атмосфере С 0 в присутствии GuO и металлич. меди. Разработаны к-ты. Практич. применение имеют только соли А. к.— А. А. Шидловскии. макро-, полумикро-, микро- и ультрамикроварианты азиды. АЗОТИСТЫЕ ИПРИТЫ — условное назв. группы этого метода. Метод Къельдаля сводится к разло жению анализируемой пробы и связыванию всего соединений типа р-галогенал кил аминов общей фор азота в виде сульфата аммония кипячением с серной мулы RN(GH CH G1) , где R — алкильный, галогеналкильный или арильный радикалы. Свежеперекислотой (часто в присутствии катализатора). По лученный раствор кипятят с едким натром и погло гнанные А. и. — бесцветные жидкости с слабым за щают выделившийся аммиак титрованным раствором пахом, технич. продукты слабо окрашены. А. и. H S0 , избыток к-рой оттитровывают обратно едкой плохо растворимы в воде, хорошо — в органич. рас щелочью. Несмотря на многочисленные вариан творителях. ты, метод не универсален. Существуют Константы * другие различные методы определения Т. кип., Т. пл., Формула азота в зависимости от вида соедине °С °С/мм рт. ст. А | В ния, в котором находится азот. Спосо 71/9 1,130** -» бы открытия и определения азота в C H N (СН СН С1) (CH CH Cl)., 85,5/12 1.086 1,4653 9,01892 2868,9 азотсодержащих группах органич. со C H N СН = С1) -4-4,5 1,4925 1,209 N (СН 94/1 9,41621 3393,4 единений см. в статьях Функциональный анализ, Ван-Слайка метод. 4 5 ;t 2 2 2 2 2 4 3 2 2 2 2 5 d 2 2 3 3 В,Т (А и В указаны в таблице). ** d°. По ф-ле lg Р = А Ли-»*.: В а й б е л ь С , Идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1957; С о к о л о в В. А., Методы анализа газов, М., 1958; Химич свойства А. и. определяются наличием в Handbuch der analytischen Chemie, hrsg. von W. Fresenius их молекулах третичного атома азота и достаточно und G. Jander, TI 3, Bd 5a, B. — Gottingen — Hdlb 1957; подвижного атома галогена. С минеральными к-тами P r eg 1 F . , R o t h H . , Quantitative organische Mikroanalyse, 7 Aurl., W., 1958. И. П. ЕдГшмов. (НС1, H 2 S0 4 и др.) А. и. образуют хорошо кристал м м АЗОТИСТАЯ КИСЛОТА H N 0 — одноосновная сла бая кислота (К = 6,0 • 10~ при 30°), известна только в разб. водных р-рах. Изучение кристаллич. солей А. к. показало, что анион NOv (нитрит-ион) имеет фор му треугольника с углом между связями О—Д —О, равным 132°. А. к. наряду с азотной кислотой об разуется в р-ре при поглощении N 0 водой: 2N0 + + Н 0 = H N 0 + H N 0 . В зависимости от характера реагирующих с ней веществ А. к. может быть либо окислителем, либо восстановителем. Так, перекисью водорода, перманганатом и др. H N 0 окисляется до H N 0 , а йодистым водородом восстанавливается до N0. При действии сильных кислот А. к. разлагается (3HN0 = H N 0 + 2NO + Н 0 ) . При обработке конц. серной к-той р-ров, содержащих А. к., обра зуется нитрозилсерная к-та NOHS0 . С щелочами А. к. образует сояк-нитриты. Для А. к. вероятно наличие двух способных переходить друг в друга структур: Н—О—N —О и Н—N0 . Нитриты актив ных металлов (напр., NaN0 ) построены, по-види мому, в соответствии с первой из них, нитриты мало активных (напр., AgN0 ) — со второй. Комплекс ные и органические производные известны для обеих форм А. к. Аналитически А. к. и ее соли в водных растворах могут быть определены, например, по ро зовому окрашиванию с реактивом Грисса — Илосвая (сульфаниловая кислота и р-нафтиламин), а также по синему окрашиванию раствора с RJ и крахмалом. Практическое применение имеют нитриты, из ко торых наиболее важен натрия нитрит. Все соли А. к. ядовиты. 2 4 1 2 2 2 2 3 2 3 2 3 2 4 2 2 2 лизующиеся, растворимые в воде соли, с пикриновой к-той труднорастворимые, с четкой темп-рой плавле ния. Растворы А. и. в полярных растворителях не устойчивы. При взаимодействии А. и. с хлорирую щими агентами происходит их дезалкилирование, образуются нетоксичные продукты. Взаимодействие А. и. с окислителями приводит к образованию N-ок сидов; при реакции с водой происходит последова тельное замещение атомов хлора на }гидроксил; выделяющийся при этом HG1 образует с исходным ами ном солянокислую соль, медленно гидролизующуюся даже при нагревании. В присутствии разбавлен ных щелочей гидролиз протекает быстро с образо ванием свободных этаноламинов: RN(CH CH CI) -+ 2NaOH = RN(CH CH OH) + 2NaCl. Получение А. и. основано на замене гидроксильных групп в третичных fi-этаноламинах на атомы хлора; наи более удобным ре агентом дл я этой цели яв л яется тионилхлорид: HG1 • RN(CH CH OH) + 2SOCI = = НС] • RN(CH CH C1) + 2S0 + 2НС1. А. и. облада ют общеядовитым и сильным кожно-нарывным дей ствием, аналогичным действию иприта (см. Дихлордиэтилсулъфид), поражают дыхательные пути и желу дочно-кишечный тракт; скрытый период кожного дей ствия А. и. выражается неск. часами. Характерной особенностью А. и. является их подавляющее дей ствие на клеточное деление, в связи с чем нек-рые из них нашли применение в медицинской практике. В частности, известный под названием эмбихина, Г^-метил-З^&-дихлордиэтиламин, применяется при лечении пек-рых форм злокачеств. белокровия. 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Лит. см. при ст. Азотная кислота. М. А. Миниович. Лит.: АЗОТИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (азоимид) H N — соединение азота с водородом, имеет строе ние Н—N^JfeN; расстояние N«—-N 1,14 А, N*—*NH 1,25 А. Безводная А. к. — бесцветная жид кость с резким запахом, плотн. 1,13 г/см*, т. кип. 37°, т. пл. —80°, ядовита; весьма чувствительное взрыв чатое в-во, легко детонирует при нагревании или очень слабом ударе либо трении. При взрыве А. к. разла гается на водород и азот; теплота взрыва 1592 ккал/кг; объем газообразных продуктов V = 1042 л/кг. В 3 0 с. Сар то р и 62—88, М., Усп. хим.. 1954, 23, вып. 1, Р. Ц. Стерлин. АЗОТИСТЫЙ ОБМЕН — см. Обмен веществ. АЗОТНАЯ КИСЛОТА H N 0 — сильная однооснов ная к-та; в отсутствии воды малоустойчива. Строение молекулы А. к. может быть представлено формулами: 3 н-О- II H:0:N :0 ":&б: Установлено, что все атомы А. к. расположены в од ной плоскости (рис. 1).