* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

71 2000° 0,61 3200° 4,48 АЗОТА ОКИСЛЫ —АЗОТА О П Р Е Д Е Л Е Н И Е 2 3 2 72 газа. При различных темп-pax равновесные концен­ трации N 0 в указанной реакции составляют (в % ) : 4200° 10,0 Полученная при высокой темп-ре NO при медленном охлаждении разлагается, поэтому ее быстро охлаждают до темп-ры ниже 1000°, при к-рой ее распад практи­ чески «заморожен». Окись азота крайне незначительно растворима в воде: 0,0738 (0°), 0,0471 (20°) объемов газа на один объем воды. Химически с водой и раз­ бавленными растворами кислот и щелочей не взаимо­ действует. Молекула NO имеет нечетное число внешних элек­ тронов, в связи с чем NO парамагнитна. Для описа­ ния ее электронной структуры предложены различные формулы, в частности: N О • и • N :: О Окись азота склонна к реакциям окисления — восстановления и присоединения. При обычной темп-ре быстро окис­ ляется кислородом до N 0 . Т. к. реакция 2NO + 0 = = 2 N 0 экзотермична, то при повышении темп-ры равновесие смещается в сторону диссоциации N 0 . С хлором NO соединяется с образованием хлористого нитрозила NOC1. Окислительные свойства NO про­ являются, напр., при ее взаимодействии с водородом: 2NO + 2 Н = N + 2 Н 0 (смесь равных объемов NO с Н при нагревании взрывается), с сероводоро­ дом: 2NO + 2H S = N + 2S + 2 Н 0 и т. д. Окись азота — основной полупродукт в производстве азот­ ной кислоты, где она получается при каталитич. окис­ лении аммиака. NO получают также непосредствен­ ным взаимодействием азота с кислородом при очень высокой темп-ре (в пламени вольтовой дуги) и в элек­ троразрядах; в лаборатории — разложением нитритов кислотами н др. Д в у о к и с ь а з о т а N0 , ч е т ы р е х о к и с ь азота N 0 — бурый газ с удушливым запахом, сжижающийся при 21,15° в светло-желтую жидкость, замерзающую при —11,2° (бесцветные кристаллы); при обычных условиях представляет смесь N 0 и N 0 ; в такой смеси содержится при 40° и 1 атм 3 1 % N 0 , а при 100° и 1 атм—88% NO , и лишь ок. 140° N 0 целиком переходит в N 0 . При дальнейшем повыше­ нии темп-ры начинает распадаться и N 0 и ок. 600° полностью превращается в NO и 0 . Плотность газо­ образных окислов 3,3 г/л (21°), жидких—1,49г/с.м (0°); °крит. 158°, Ркрит 99 атм; давление паров: 0,58 атм (10°), 2,38 атм (40°), 7,35 атм (70°). Теплоты образова­ ния: NO, АН" = 8,091 ккал/молъ и N O Д#° = 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2 4 2 a 2 4 2 2 2 3 г 2 d N 0 на NO и N 0 при охлаждении; при сильном ох­ лаждении жидкая N 0 застывает в белоснежные кри­ сталлы с т. пл. —102°. Теплота образования АН" = = 20,0 ккал/молъ. С водой N 0 образует азотистую кислоту: N 0 + Н 0 = 2 H N 0 , с щелочами — нит­ риты. В лаборатории N 0 получают взаимодействием H N 0 с мышьяковистым ангидридом A s 0 . Практич. применения не находит. А з о т н ы й а н г и д р и д (двупятиокись) N 0 — единственный твердый при обычной темп-ре А. о., бесцветные кристаллы (ромбич. пластинки); при ком­ натной темп-ре разлагается на N 0 и 0 , быстрое на­ гревание приводит к взрыву. Теплота образования Д//°^(газ) — 3,6 ккал/молъ; ДЯ° (крист.) = —10,0 ккал/молъ. В лаборатории получают взаимодействием H N 0 с Р 0 или жидкой N 0 с озонированным кислородом и др. способами. Практич. применения не находит. Все встречающиеся на практике А. о. физиологи­ чески активны. Так, N 0 в смеси с кислородом — сла­ бый наркотик; в высоких концентрациях вызывает удушье. Окись азота NO действует на центральную нервную систему, в больших концентрациях перево­ дит оксигемоглобин в метгемоглобин. Двуокись — четырехокись азота раздражающе действует на лег­ кие, в тяжелых случаях вызывает отек, понижает кровяное давление. Помимо непосредственного дей­ ствия, А. о. вызывает также и различные хронич. заболевания при длительной работе в атмосфере, содержащей эти окислы. 2 3 2 3 2 3 2 2 2 3 3 2 3 2 5 2 2 оа 3 2 5 2 2 Лит. см. при ст. А з о т и Азотная кислота. М. А. Миниович. = 2,309 ккал/молъ. Молекула N 0 имеет нечетное чис­ ло внешних электронов, парамагнитна. Вопрос об элек­ тронной структуре молекул N 0 и N 0 окончательно не решен. С водой и р-рами щелочей N 0 взаимодей­ ствует химически: 2N0 + Н 0 = H N 0 + H N 0 ; 2N0 + 2NaOH = N a N 0 + NaN0 + H 0 . Двуокись и четырехокись азота — сильные окислители. Многие в-ва (уголь, сера, фосфор, органич. соединения) энергично сгорают в токе N 0 . Четырехокись N 0 с жидким аммиаком реагирует со взрывом. С соляной к-той N 0 образует хлористый нитрозил NOC1, с серной к-той — нитроз ил серную к-ту NOHS0 . В пром-сти двуокись азота получают как промежуточ­ ный продукт в произ-ве азотной к-ты дальнейшим окислением окиси азота кислородом или воздухом; в лаборатории — разложением Pb(N0 ) или взаимо­ действием меди с конц. H N 0 . Применяют как нит­ рующий агент (см. Нитрование органических со­ единений). Азотистый ангидрид N 0 — краснобурый газ, сгущающийся при охлаждении в синюю жидкость. Обычно приводимую в справочниках т. кип. 3,5° нельзя считать точной из-за разложения 2 2 2 4 2 2 2 3 2 2 3 2 2 2 2 4 2 4 3 2 3 2 3 АЗОТА ОПРЕДЕЛЕНИЕ — в неорганических со­ единениях качественное определение проводят на­ греванием азотсодержащего в-ва с металлич. калием или натрием с образованием цианида, обнаружива­ емого по образованию берлинской лазури ( п р о б а Л а с с е н я). Азот в форме аммиака открывают по желтому окрашиванию с Несслера реактивом или по восстановлению солей двухвалентной ртути и др. реакциям. Азот в форме нитрата открывают по синему окрашиванию с дифениламином или по красному ок­ рашиванию с бруцином и др. реакциями; в форме нитрита — по красному окрашиванию с Грисса ре­ активом. Для открытия азота в большинстве органич. соединений используют метод Дюма (см. ниже). Количественно элементарный азот в газовом анализе почти всегда определяют как остаток вместе с ред­ кими газами после поглощения сопутствующих га­ зов различными реагентами и сожжения горючих газов. При определении редких газов азот связывают металлич. L i , Mg, Са и др. при высокой темп-ре (с образованием нитридов) или сжиганием азота в элек­ трич. искре или дуге. В форме нитрата азот опреде­ ляют гравиметрич. методом с использованием гл. обр. нитрона в качестве осадителя. Свободная H N 0 после разбавления может быть оттитрована р-ром щелочи. При определении небольших количеств нитратов (напр., в питьевой воде) используют фотометрич. ме­ тод с применением фенолдисульфонового реактива (2,4-фенолдисульфоксикислота в конц. H S0 ). Нит­ раты могут быть также определены восстановлением цинком или Деоарда сплавом до аммиака с последую­ щей его дистилляцией в определенный объем стан­ дартной к-ты; В форме нитрита азот определяют перманганатометрически или гравиметрически по коли­ честву бромата серебра, восстановленного до бромида серебра. Небольшие количества нитрита определяют фотометрически с реактивом Грисса; в форме нитри­ дов азота (напр., в металлах) — по количеству амми­ ака, образовавшегося после растворения исследуемого образца, а в форме окислов — либо по изменению объема газовой смеси после восстановления, либо 3 2 4