* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

623 ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ 524 ские синтезы разнообразнейших к р а с о к — трифенилметановых, ализариновых (антра­ ценовых), азокрасок, красок группы ин­ д и г о , и н д а н т р е н а и м н о г и х д р у г и х , чем была создана одна из к р у п н е й ш и х отраслей органической технологии. Первый синтез природного алкалоида (кониина) был про­ изведен Л а д е н б у р г о м (Ladenburg) в 1886 г . С поразительной быстротой путем синтеза было получено большое число отдельных классов О. х . , каждый из к-рых насчитывает множество отдельных представителей. В ы я с н е н и е с т р о е н и я о р г а н и ч е с к и х сое­ д и н е н и й ш л о к о н е ч н о п о п у т и не т о л ь к о с и н т е з а , но и а н а л и з а ( р а с щ е п л е н и я ) м о л е ­ к у л . Многие из известных в то время при­ родных органических соединений оказались о п т и ч е с к и д е я т е л ь н ы м и . В 1848—1853 г г . п о ­ явились знаменитые исследования Пастера (Pasteur) н а д и с к у с с т в е н н ы м р а с щ е п л е н и е м оптически недеятельного рацемического ве­ щества на два оптически деятельных компо­ нента с противоположным знаком вращения и над обратным синтезом рацемического соединения из двух т а к и х компонентов ( с м . Асимметрический синтез, расщепление). Д л я объяснения оптической деятельности органических соединений теория строения о к а з а л а с ь недостаточной и потребовалось дополнение к ней в виде стереохимической т е о р и и в а н т Г о ф ф а ( v a n & t Hoff) и Л е б е л я (Le Bel) ( с м . Асимметрический углерод, Стереохимия). И з более поздних работ н у ж н о отметить исследования Б а й е р а , В а л л а х а ( W a l l a c h ) и В а г н е р а (90-е г о д ы и п о з д ­ нее) н а д о б ш и р н о й г р у п п о й т е р п е н о в ы х сое­ динений, выяснение строения многих ал­ калоидов трудами Кенигса (Konigs), К н о р р а ( K n o r r ) , Р а б е (Rabe), П и к т е ( P i c t e t ) , Вильштеттера (Willstatter) и др., класси­ ческие работы Э. Ф и ш е р а по синтезу и исследованию строения углеводов, пуринов ы х тел. Новейшими направлениями иссле­ д о в а н и й в о б л а с т и О. х . я в л я ю т с я : в ы я с н е ­ н и е т и п а с т р о е н и я б е л к о в о й м о л е к у л ы Э. Ф и ш е р о м , А б д е р г а л ь д е н о м , Л е в и н ы м (Abderhalden, Levene) и д р . ; и з у ч е н и е с т р о е н и я животных и растительных пигментов Ненцким (Nencki), Вильштеттером, Г . Фишером, Кюстером (Кlister) и др; работы Вильштет­ тера по разделению и получению ферментов в в о з м о ж н о более ч и с т о м в и д е ; с и н т е з и с к у с ­ ственного к а у ч у к а (большое количество и с с л е д о в а т е л е й , в т о м ч и с л е С. Л е б е д е в , Вызов); синтез д р у г и х в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х с о е д и н е н и й Ш т а у д и н г е р о м (Staudinger); з а п о с л е д н и е 14 л е т б ы л и в н е с е н ы б о л ь ш и е изменения в п р е ж н и е представления о строе­ н и и полисахаридов (см.) и с с л е д о в а н и я м и Ирвайна (Irvine), К а р р е р а (Каггег), Пикте, П р и н г с г е й м а (Pringsheim), Г е с с а (Hess) и д р . Эти и с с л е д о в а н и я п о к а з а л и т е с н . с в я з ь ф и з . и т е х н и ч е с к и х свойств к р а х м а л а , к л е т ч а т к и с и х х и м . строением; кроме того обнаружи­ лось, что эти полисахариды построены по а н г и д р и д н о м у т и п у и у г л е р о д н . с к е л е т и х не п р е д с т а в л я е т собой д л и н н о г о р я д а а т о м о в , расположенных в одну цепь, а построен из сравнительно небольших ячеек, соединенных друг с другом при помощи вероятно допол­ н и т , е д и н и ц с р о д с т в а . Этот в з г л я д н а с т р о е ­ ние полисахаридов был перенесен и н а пред­ ставления о структуре белковой молекулы, в которой кроме длинных цепей полипепти­ дов т а к ж е допускают наличие сравнительно небольших циклических группировок типа д и к е т о п и п е р а з и н о в (см. Белки). В е с ь м а в а ж ­ ные результаты в деле в ы я с н е н и я тончай­ ш и х деталей строения дало п р и л о ж е н и е ме­ тодов ф и з и ч е с к . х и м и и к О . х . , в о с о б е н н о ­ сти п р и м е н е н и е Б р ю л е м ( B r u h l ) р е ф р а к т о м е ­ т р и ч е с к о г о метода, д а л е е с п е к т р о с к о п и и — в ультрафиолетовой части, рентгеноскопии, я в л е н и я Р а м а н а (Raman). З а последнее время в О. х . н а ш л а приме­ нение э л е к т р о н н а я теория строения веще­ с т в а . К а ж д о й с в я з и м е ж д у а т о м а м и соответ­ ствует п е р е х о д э л е к т р о н а от одного а т о м а к д р у г о м у , что Ф а л ь к и Н е л ь с о н ( F a l k , Nelson) п р е д л а г а ю т о б о з н а ч а т ь с т р е л к а м и : н С1 н-*.с<-н, с1«-с->-С1. П р о с т а я связь осущест­ в л я е т с я одной п а р о й э л е к т р о н о в , д в о й н а я — д в у м я , т р о й н а я — т р е м я . Л ь ю и с (Lewis) н а ­ пример изображает формулы метана, эти­ л е н а и а ц е т и л е н а т а к : н : с : н, н :с :с : н н ( д в а э л е к т р о н а , не о б р а з у ю щ и е п а р ы , в ы ­ р а ж а ю т остаточное сродство), Н : С : : :С:Н, или Н : С : С : Н. В формуле бензола по э л е к т р о н н о й т е о р и и ш е с т ь у г л е р о д о в неравноценны, к а к обычно принимается н а о с н о в а н и и с у щ е с т в о в а н и я одного м о н о з а м е щ е н н о г о : 1", 3, 5 - у г л е р о д ы — о т р и ц а т е л ь ­ н ы , а 2, 4, 6 — с м е ш а н н ы е (с 3 п о л о ж и т е л ь ­ ными и 1 отрицательным зарядами). С р а з ­ витием электронной теории ( Б о р , В . Коссель и др.) удается довольно удовлетвори­ тельно объяснить связь в гетерополярных с о е д и н е н и я х (см. Молекула), но гомеопол я р н а я связь в молекулах металлоидов и в органических соединениях трудно поддается объяснению. Исследования гексафенилэтана ( С Н ) С — С ( С Н ) и трифенилметила ( С Н ) С п р и в е л и н е к о т о р ы х а в т о р о в (Gomberg, S c h m i d l i n , Ч и ч и б а б и н и д р у г и е ) к д о ­ пущению трехатомного углерода, а в неко­ т о р ы х с о е д и н е н и я х ( о к и с ь у г л е р о д а CiziO, и з о н и т р и л ы ) — д в у х а т о м н о г о у г л е р о д а (Nef); в связи с этим встал вопрос и о так наз. свободных радикалах, существование ко­ т о р ы х в свободном виде классической хи­ м и е й не д о п у с к а л о с ь . 6 5 ш 3 6 5 3 в 5 3 В с е м н о г о о б р а з н ы е о р г а н и ч е с к и е соеди­ нения разделяются, к а к выше указано, на а ц и к л и ч е с к и е , г о м о ц и к л и ч е с к и е (среди н и х а р о м а т и ч е с к . ) и г е т е р о ц и к л и ч е с к и е . В свою очередь в к а ж д о м и з э т и х р я д о в р а з л и ­ чают: углеводороды, и х галоидопроизводн ы е , с п и р т ы , э ф и р ы (простые и с л о ж н ы е ) , альдегиды, кетоны, кислоты, металлоор­ г а н и ч е с к и е с о е д и н е н и я и д р . Среди азоти­ с т ы х с о е д и н е н и й — н и т р о - и аминосоединен и я , азо-, диазо-, гидразосоединения, нитри­ л ы , и з о н и т р и л ы , о к с и м ы и д р . Д а л е е извест­ ны соединения смешанной функции (аль­ дегидо- и кетоноспирты, углеводы, окси- и аминокислоты) и т. п.—Из алифатических предельных углеводородов общей формулы С Н п е р в ы й , С Н , н а з ы в а е т с я метан, второй—этан, С Н„, третий—пропан, С Н , далее б у т а н — С Н , или С Н . С Н . С Н . С Н — н о р м а л ь н ы й б у т а н ; н о б у т а н имеет еще п 2 п + 2 4 2 8 8 4 1 0 3 2 2 3