* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

621 ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ 522 щ и м . Одно в р е м я д у м а л и д а ж е , ч т о р а з л и ч и е м е ж д у о р г а н и ч е с к и м и и н е о р г а н и ч . соедине­ ниями сводится к тому, что первые построе­ ны из радикалов, последние ж е — и з атомов. Первоначальная теория радика­ л о в покоилась на признании неизменяе­ мости р а д и к а л а ; н о Д ю м а , о т к р ы в ш и й я в л е ­ ние металепсии (замещение водорода в р а ­ д и к а л е ) , п о к о л е б а л этот в з г л я д (1834— 1835 г . ) , Л о р а н (Laurent) ж е н а основе п р а ­ вила замещения Дюма дал теорию замеще­ ния или теорию ядер; по этой теории орга­ нические соединения после замещения Н в р а д и к а л е , н а п р и м е р н а С1, н е и з м е н я ю т главных своих свойств. Дюма отрицал ана­ логию первоначальных и замещенных ве­ ществ. Открыв борьбу против дуалистиче­ ской теории и теории радикалов, Дюма д а л свою т е о р и ю , т е о р и ю т и п о в , б л и з ­ к у ю к теории ядер (старейшая теория ти­ п о в , 1839 г . ) . Х и м . т и п о б ъ е д и н я е т р я д сое­ динений, обладающих сходными х и м . свой­ ствами; эти типы остаются неизменными после замещения Н в р а д и к а л е н а галоид; н а п р . у к с у с н а я к - т а одного т и п а с х л о р у к сусной кислотой, альдегид—с хлоралом, ме­ тан—с хлороформом. По Дюма, каждое х и ­ м и ч . с о е д и н е н и е есть нечто ц е л ь н о е ; д у а ­ листические воззрения Берцелиуса были признаны ошибочными; н а смену им высту­ пили унитарные воззрения; понятие о ра­ д и к а л а х б ы л о о с т а в л е н о , н о Ж е р а р (G6rard) с н о в а в в е л его в и з м е н е н н о м з н а ч е н и и и п о д другим названием. Он дал т е о р и ю о с т а т ­ к о в , атомных комплексов, остающихся по­ сле взаимодействия д в у х тел; эти остатки в свободном виде существовать не могут и со­ единяются м е ж д у собой; остаток по Ж е р а ру—не действительная атомная группа, а л и ш ь отвлеченное понятие. G другой сторо­ ны, исследования В ю р ц а (Wiirtz), Гофмана (Hoffmann) ( о р г а н и ч е с к и е п р о и з в о д н ы е а м ­ миака) и Вильямсона (Williamson) (образо­ вание и состав эфиров) способствовали у к ­ реплению и развитию теории типов. Сторонники новых, унитарных взглядов з а н я л и с ь с л и я н и е м т е о р и и р а д и к а л о в с тео­ рией типов. Ж е р а р и Л о р а н дали теорию типов (т. н. новейшую), а Ф р а н к л а н д и Кольбе—новейшую теорию радикалов. Тео­ р и я типов устанавливала следующие типы: Н , Н 0 , H S , НС1, N H . Т и п Н обнимает у г л е в о д о р о д ы и м е т а л л о о р г а н и ч е с к и е соеди­ нения, тип Н 0 — спирты, эфиры, альдеги­ ды, кислоты; H S—тиоорганические соедине­ н и я ; N H — а м и н ы , амиды, имиды; НС1— галоидопроизводные, цианиды. Позже К е к у л е (Kekule) ввел смешанные типы: Н и Н 0 (сюда относится бензолсульфоновая к и ­ слота — С Н . S 0 H . О ) , N H и Н 0 (карбаминовая кислота — N H . C O . H . O ) и но­ вый тип С Н (сюда отнесены СН С1, СНС1 , CH CN). Вместе с теорией типов благодаря К о л ь б е (электролиз солей ж и р н ы х кислот) и Ф р а н к л а н д у ( м е т а л л о о р г а н и ч е с к и е сое­ динения) получила сильный толчок к раз­ витию и теория радикалов. П о К о л ь б е , все органические вещества суть производные неорганических, напр. карбоновые к-ты, альдегиды и кетоны суть производные уголь­ ной кислоты, сульфоновые к-ты—производ­ ные серной кислоты. Ф р а н к л а н д установил понятие емкости насыщения (валентность), К е к у л е , Кольбе определили валентность 2 2 2 3 2 2 2 3 2 2 6 6 2 3 2 2 4 3 3 3 у г л е р о д а и н а ш л и ее р а в н о й 4 , ч т о я в и л о с ь исходным пунктом учения о структуре, теории строения органических соединений. Т е о р и я с т р о е н и я о р г а н и ч е с к и х сое­ д и н е н и й д а н а К е к у л е , К о у п е р о м (Couper) и Бутлеровым. Все органические соединения п о с в о е м у с т р о е н и ю м о г у т быть р а з д е л е н ы на несколько групп: ациклические (али­ фатические) соединения с открытой цепью углеродных атомов, причем эта цепь может быть п р я м о й и л и р а з в е т в л е н н о й , с б о к о в ы ­ ми цепями, например С Н . С Н . С Н . С Н — сн • сн • сн нормальный бутан и I —изобусн тан; гомоциклические (карбоциклические) соединения с замкнутой цепью углеродных сн неучен атомов, к а к у бензола, | || , первого нс^/сн сн п р е д с т а в и т е л я а р о м а т и ч е с к и х соединений и сн -сн у триметилена,"/ , представителя алисн циклических соединений (формула строения, д а н н а я К е к у л е в 1865 г . ) ; г е т е р о ц и к л и ч е с к и е соединения с углеродом и различными д р у ­ гими к р о м е углерода атомами в кольце, сн 3 2 2 3 3 3 3 2 а 2 например HCf^CH || H C L 1&сн& t h . В о всех этих HcV / Усн J v НС—-сн NH „ N пиридин пиррол г р у п п а х могут быть насыщенные и не­ насыщен, соединения с многократными свя­ зями: двойными и тройными в ацикличе­ ских соединениях, двойными в циклических (в б о к о в ы х ц е п я х ц и к л и ч е с к и х с о е д и н е н и й могут быть и тройные связи). Многочисленные синтезы подтверждали, развивали и дополняли теорию строения о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й . Т е р м и н «синтез» б ы л в в е д е н В и л ь я м с о н о м в 1850 г . В особен­ н о с т и с л е д у е т отметить и м е в ш и е б о л ь ш о е теоретическое значение синтезы метана, ацетилена, бензола,синильной к-ты,муравь­ и н о й к - т ы , о с у щ е с т в л е н н ы е В е р т е л о (1853— 1879) н е п о с р е д с т в е н н о и з э л е м е н т о в , д а л е е его ж е и с с л е д о в а н и я о ж и р а х , с и н т е з З и н и н ы м (1842) а н и л и н а ( д о к а з а т е л ь с т в о в о з ­ можности получения анилина из нитробен­ з о л а в п о с л е д с т в и и л е г л о в о с н о в а н и е одной из к р у п н е й ш и х отраслей органической тех­ нологии— анилинокрасочной промышлен­ ности). Число отдельных классов О. х. быстро увеличивалось, появились синтезы а м и н о в В ю р ц о м (1848), Г о ф м а н о м и д р . , п е р ­ вый синтез сахаристого вещества Бутлеро­ в ы м (1861), п р и м е н е н и е ц и н к о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й д л я р а з н о о б р а з н ы х синтезов Ф р а н к л а н д о м , синтез аминокислоты П е р к и н о м и Д ь ю п п а ( P e r k i n , D u p p a ; 1858). П о с л е с и н т е з а П е р к и н о м (1856) м о в е и н а , первой анилиновой к р а с к и , был описан Г о ф м а н о м , Э . Ф и ш е р о м (Fischer), О. Ф и ш е ­ ром и д р . р я д других искусственных т р и фенилметановых красок и опубликованы синтезы а л и з а р и н а Гребе и Либерманом (Graebe, L i e b e r m a n n ; 1868) и с и н е г о и н ­ диго Б а й е р о м (Ваеуег). Выяснение строе­ ния этих в а ж н ы х красок сделало возмож­ ным и х заводской синтез. П о я в и л и с ь завод-