* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

75 МОЧА 76 + 6 K O H = 6 K J + 6 H 0 ; 3) 2СН -СО-СН + +6KOJ=2CH -CO-CJ + 6KOH;4)2CH -COCJ + 2KOH = 2CHJ + 2 K C 0 . Избыток прибавленного иода, не связанный ацетоном и прореагировавший по первым 2 уравнени­ ям, при подкислении выделяется и может быть определен иодометрически: K O J + K J + + 2 Н С 1 = J + 2 K C 1 + Н 0 . 5 0 0 еж кислой мочи (при большом содержании ацетона—100 см и менее) смешивают с 50 %-ной уксусной к-той (2 см на 100 ем М.), перегоняют с хо­ лодильником так, чтобы осталась / перво­ начального объема (в случае содержания сахара, по мере отгонки воды ее доливают из капательной воронки), собирая перегон в приемник, хорошо охлажденный льдом; приемник соединен с шариковым аппаратом, наполненным водой для улавливания паров ацетона. Перегон и воду в аппарате взбал­ тывают с порошком мела, чтобы связать азо­ тистую и муравьиную кислоты, и затем вновь перегоняют. Новый перегон и воду смеши­ вают (для связывания N H ) с 1 см разве­ денной (1 : 8) H S 0 и снова перегоняют. Новый перегон в большой склянке с при­ тертой пробкой смешивают с избытком / раствора иода (указанием на то, что при­ бавлено достаточное количество иода, слу­ жит появление бурого окрашивания от вы­ деляющегося иода по краям капли соляной кислоты, пускаемой по стенке), перемешива­ ют колебательными движениями,прибавляют в избытке крепкого раствора NaOH (не со-держащего нитритов) и, закрыв пробкой, взбалтывают / минуты. Через пять минут приливают концентрированной соляной к-ты но каплям и титруют иод, не вступивший в реакцию с ацетоном (см.. Иодометрия). 1 см п / раствора иода, вошедшего в ре­ акцию, соответствует 0,000967 г ацетона. П. М е т о д Э м б д е н а и Ш м и ц а ( Е т Ь den, Schmitz) представляет упрощение I ме­ тода. 20 или более см мочи смешивают со 150 см воды и 2 см 50 %-ной уксусной к-ты. Перегон собирают в Эрленмейеровскую колбу, содержащую 150 см воды и хорошо охлажденную льдом. Кипение поддержи­ вают 25 минут, причем должно получиться около 60 см перегона (при этих условиях заметные количества N H не переходят в перегон). В перегон вливают 30 см 33%ного раствора NaOH и избыток / рас­ твора иода и далее поступают, как при I методе. Для получения точных результатов нужна очень аккуратная работа.—III. М икрометод Люнгдаля (Ljungdahl) представляет дальнейшее упрощение I ме­ тода и пригоден для клин, определений, хо­ тя он несколько менее точен, чем I метод. 1—2 см М., 15 см воды и 5 капель 25%ной уксусной к-ты помещают в Кьельдалевскую колбу для микроопределения. Отвод­ ную трубку колбы погружают в воду, на­ литую (50 см ) в приемник, охлажденный льдом. Через другое отверстие пробки Кьельдалевской колбы проходит трубка, соеди­ ненная с парообразователем Банга (см. Банга микрометоды). Собрав аппарат, пере­ гоняют ацетон, пропуская пар в течение 4 минут. В приемник добавляют 3 см 25%ного раствора NaOH и избыток / рас­ твора иода и далее поступают как по I ме­ 2 3 3 3 3 3 3 3 2 3 2 3 2 2 3 3 3 х 10 3 3 2 4 п 10 1 4: 3 10 3 3 3 3 3 3 3 п 1 0 3 3 3 3 п 1 0 0 тоду.—IV. М е т о д Д е н и ж е , О п п е н г е й м е р а (Deniges, Oppenheimer). 5— 25 см М. (смотря по результатам качествен­ ной пробы), прибавляя понемногу, осаж­ дают сернортутной солью (5 г HgO раство­ ряют в смеси 100 см воды и 20 г крепкой H S 0 ) , фильтрат подкисляют разведенной H S 0 и приливают 25—30 см сернортутного раствора и 25—30 см воды. Смесь помещают в герметически закрывающуюся склянку для нагревания под давлением (Druckflasche) и нагревают / часа в ки­ пящей водяной бане. По охлаждении оса­ док собирают на Гуча тигель, высушенный при 110°, промывают водой до исчезнове­ ния кислой реакции, затем спиртом и эфи­ ром, высушивают при 110° и взвешивают. Вес осадка 5 HgS0 -7HgO-3(CH .CO.CH ), умноженный на 0,055, дает вес ацетона.— V. К о л о р и м е т р и ч е с к и й м е т о д Сит с е н а (Sitsen). 50 см кислой М. обес­ цвечивают 10 см свинцового уксуса, 30 см фильтрата смешивают с 10 см 10%-ного раствора N a H P 0 и доливают водой до 50 см , фильтруют через тройной фильтр. К 5 см фильтрата добавляют 2 см 5 %-ного раствора нитропруссиднатрия и 5 ом 4п NaOH, затем подкисляют 10 см 30%-ной уксусной кислоты и доводят до 50 см во­ дой. Одновременно, что имеет большое зна­ чение, нитропруссидную реакцию в тех же условиях производят с раствором ацетона (5 см 0,05%-ного раствора ацетона раз­ водят водой до 100 см ). Оба раствора срав­ нивают колориметрически. Этот метод ме­ нее точен, чем вышеописанные, и применим при содержании ацетона в количестве не менее 0,05% мочи. О п р е д е л е н и е в отдельности а ц е т о ­ на г о т о в о г о и а ц е т о н а из ацето­ у к с у с н о й к и с л о т ы по методу Фоли­ на. В одной порции только-что выпущенной М. определяют общее количество ацетона по методу Гупперта-Мессингера, в другой порции той же М.—количество предобразованного ацетона; 20 см М. в аппарате Фо­ лина для определения аммиака в М. (см. выше) смешивают с 0,2 г щавелевой к-ты, 10 г NaCl и несколькими каплями керосина (для устранения вспенивания). В приемник помещают 10 см 40%-ной К О Н , 150 см воды и избыток / раствора иода. В те­ чение 25 минут при обыкновенной t° проса­ сывают сильный ток воздуха. Подкисляют 10 см крепкой соляной кислоты и титруют гипосульфитом (см. выше). Слабый пункт этого метода—легкая разлагаемость щелоч­ ного раствора K O J . Ацетоуксуспая к-та (см.) может находить­ ся в М. при ацетонурии, но реже чем аце­ тон; суточное выделение может доходить до 24 г. Открытие должно быть производимо в свежевыпущенной М. в виду легкой разлагаемости ацетоуксусной к - т ы . — I . Р е а к ­ ц и я Г е р х а р д т а (см. Ацетоуксуспая ки­ слота).—II. Р е а к ц и я А р н о л ь д а-Л и пл я в с к о г о (Arnold, Lipliawsky). 1 г пара-амидоацетофенона взбалтывают с 100 см воды, куда добавлено 2 см крепкой соля­ ной к-ты; жидкость каждый раз перед упо­ треблением взбалтывают. К 6 ем этой смеси прибавляют 3 см 1 %-ного раствора азоти3 3 2 4 3 2 4 3 1 2 4 3 3 3 3 3 3 2 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 п 1 0 3 3 5 3 3 3