* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
59 МОЧА 60 О п р е д е л е н и е р о д а н и с т о в о д о р о д н о й к - & т ы п о м е т о д у Э д и н г е р а и К л е м е н с a ( E d i n g e r , Clemens) о с н о в а н о н а р е а к ц и я х : 1 ) K C N S + + 8 J + 4 H 0 = H S 0 + 6 H J + K J + J C N и 2) J C N + H J = = H C N + 2 J . В результате одна молекула K C N S соот в е т с т в у е т ш е с т и а т о м а м и з р а с х о д о в а н н о г о J . — 1 0 0 см профильтрованной, с в о б о д н о й от белка М. смешивают с разведенной H N 0 и 100 см 3 %-ного раствора A g N 0 . После отстаивания осадка на водяной бане и пробы н а п о л н о т у о с а ж д е н и я о с а д о к отсасывают, промывают в о д о й , п о д к и с л е н н о й H N O , и п е р е м е щают вместе с фильтром и нек-рым количеством воды в литровую широкогорлую склянку, закрывающуюся притертой п р о б к о й . Сюда ж е всыпают N a H C 0 до появления щелочной реакции и 3 г K J , растворяют их, разминая палочкой осадок и фильтр, и приливают из бюретки / ю раствор J до ясно бурой окраски ( о б ы ч н о и д е т о к о л о 20 см ). Закрыв склянку проб кой, оставляют на 4 часа в темном месте, подкисляют осторожно 10%-ной соляной к-той, прибавляют рас твор крахмала и титруют / ю раствором количество с в о б о д н о г о и о д а ( с м . Иодометрия). 1 см о к а з а в ш е г о с я связанным / р а с т в о р а J с о о т в е т с т в у е т 0,0016195 г KCNS. 2 a 4 3 3 3 3 s 3 п 3 п 3 п 1 0 О п р е д е л е н и е э ф и р о с е р н ы х к-т п о м е т о д у С а л ь к о в с к о г о основано на предварительном осаждении солей гото вой H S 0 в виде BaS0 и определении ко личества H S 0 , к-рая образовалась вновь при кипячении фильтрата с НС1.—100 см М. смешивают с 100 см раствора, содержа щего на два объема насыщенного раствора Ва(ОН) один объем насыщенного раствора ВаС1 , через / часа фильтруют через двой ной сухой фильтр, от фильтрата отмерива ют 100 см ( = 5 0 см мочи), доводят соля ной к-той до слабокислой реакции, прили вают еще 5 см соляной к-ты (уд. вес 1,12) и поступают далее, как при определении готовых сульфатов М. (см. ниже).—Опреде ление « н е й т р а л ь н о й » с е р ы : в одной порции М. определяют общее количество S (см. ниже), в другой—общее количество (см. ниже) серной кислоты (как готовой, так и эфиросерных соединений). Разность двух найденных величин дает содержание «ней тральной» серы.—Л а р н ы е г л ю к у р о н о в ы е к - т ы , см. Глюкуроновая к-та. Мето ды, предложенные для определения парных глюкуроновых к-т, недостаточно надежны. 2 4 4 2 4 3 3 2 х 2 л 3 3 3 1. М е т о д Т о л л е н с а (Tollens) о с н о в а н н а т о м , ч т о и з 250 см M. получают осадок действием свинцового у к с у с а и аммиака. Тщательно промытый осадок разлагают, перегоняя его с соляной к-той ( у д . в . 1,060), п р и ч е м и з г л ю к у р о н о в о й к-ты о б р а з у е т с я ф у р ф у р о л . К п е р е г о н у (500 см ) п р и б а в л я ю т р а с твор ф л о р о г л ю ц и н а в с о л я н о й к-те и оставляют на 16 ч а с о в . О б р а з о в а в ш и й с я о с а д о к ф у р ф у р о л - ф л о р о глюцида отфильтровывают через Г у ч а тигель, промы вают в о д о й , высушивают и в з в е ш и в а ю т . К в е с у о с а д к а п р и б а в л я ю т 0,006 г ( п о п р а в к а н а р а с т в о р и м о с т ь ) , полученную сумму умножают на 3 и таким путем получают в е с лактона г л ю к у р о н о в о й к-ты. Н е д о с т а т ком метода является то, что п р и нем не п о л у ч а е т с я теоретического выхода фурфурола. Кроме того необ ходимо точное выполнение ряда мелких деталей.— I I . М е т о д К в и к а (Quick) основан на извлечении п а р н ы х г л ю к у р о н о в ы х к-т и з M . , п о д к и с л е н н о й H S 0 , в э к с т р а к ц и о н н о м а п п а р а т е э ф и р о м . О с т а т о к от и с п а р е н и я э ф и р н о й в ы т я ж к и г и д р о л и з и р у ю т 1 с о л я н о й к-той, жидкость нейтрализуют и определяют в ней редуцирующую способность при помощи одного из методов, с л у ж а щ и х для определения глюкозы титро в а н и е м . З н а я , к а к о м у к о л и ч е с т в у г л ю к у р о н о в о й к-ты с о о т в е т с т в у е т 1 см д а н н о г о т и т р о в а н н о г о р а с т в о р а , в ы ч и с л я ю т с о д е р ж а н и е г л ю к у р о н о в о й к-ты в M . Недостатком этого метода я в л я е т с я то, что эфир из влекает и з M . не только парные глюкуроновые к-ты, но и нек-рые д р у г и е р е д у ц и р у ю щ и е вещества М. Восстановительный эквивалент применяемого титро в а н н о г о р а с т в о р а д о л ж е н быть у с т а н о в л е н д л я р а с т в о р о в ч и с т о й г л ю к у р о н о в о й к-ты р а з л и ч н ы х к о н центраций. 3 3 2 4 11 3 О п р е д е л е н и е щ а в е л е в о й к-т ы. I . М е т о д М а к Л и н а (Mac Lean) и С а л ь к о в с к о г о . 500 см мочи (нефильтрован 3 ной, но сильно размешанной, если в ней есть осадок) смешивают с аммиаком и хлористым кальцием, сильно сгущают на водяной бане (не фильтруя), осаждают спиртом, осадок по возможности собирают на фильтр, жидкость фильтруют через тот же фильтр, промывают алкоголем и один раз эфиром. Осадок на чашке и на фильтре растворяют в 100 см раз веденной соляной кислоты, раствор взбалты вают механическим путем с равным объемом смеси девяти объемов эфира с одним объемом алкоголя. Эфирную вытяжку, содержащую щавелевую кислоту, тщательно отделяют и фильтруют через сухой фильтр. Взбалтыва ние с новой порцией эфира с алкоголем по вторяют еще раз. От соединенных эфирных вытяжек отгоняют эфир, оставшуюся в пере гонной колбе жидкость переливают в чашку, колбу& обмывают алкоголем, затем водой, сливая их в чашку, и жидкость нагревают на водяной бане, добавляя немного воды до тех пор, пока не исчезнет запах эфира и алко голя. Оставшуюся водную жидкость (около 20 см ) по охлаждении фильтруют через ма ленький фильтр, к-рый промывают водой. К фильтрату с промывными водами прибавля ют аммиака до щелочной реакции, 2 см 10%ного раствора СаС1 и уксусной к-ты до кис лой реакции. На другой день отфильтровы вают осадок оксалата кальция, промывают и или 1) сильно прокаливают и взвешивают СаО или же 2) вместе с фильтром переме щают в стакан, обливают 25 см 10%-ного раствора H S0 , нагревают до 50° и титруют /ю раствором перманганата. Одна весовая часть СаО соответствует 1,6054 вес. ч. щаве левой кислоты. 1 см /ю раствора перманга ната указывает на содержание 4,5008 мг щавелевой к-ты. Метод дает точные резуль таты, но громоздок.—II. М е т о д А у т е н р и т а и Б а р т а (Barth) отличается от предыдущего тем, что мочу (суточное коли чество) не выпаривают, а прямо осаждают СаС1 , добавляя N H до сильно щелочной реакции. Есть указания на то, что при этом часть щавелевой к-ты может остаться в филь трате от осадка ее кальциевой соли. — I I I . М е т о д А л ь б а г а р и (Albahary) осно ван на растворимости оксалата кальция в солях магния, тогда как фосфаты и ураты этими солями осаждаются. Суточное количе ство мочи выпаривают на водяной бане с 50 см 10%-ного раствора соды до /з перво начального объема, добавляют 20 см раст вора, содержащего 10 г MgCl и 20 г NH C1 на 100 см воды. Прибавляют промытого жи вотного угля и выпаривают до / перво начального объема. Горячую жидкость от сасывают, подщелачивают N H и оставляют на 12 часов. К фильтрату от выпавшего осад ка прибавляют небольшой избыток СаС1 и уксусной к-ты до кислой реакции. Собран ный осадок оксалата кальция переводят в CaS0 нагреванием с несколькими каплями H S 0 и прокаливанием. 1 г CaS0 соответ ствует 0,6612 г щавелевой к-ты. Метод этот м. б. менее точен, чем I метод, но проще его. О р г а н и ч е с к и е с о е д и н е н и я фос ф о р а . На долю этих соединений, часть к-рых состоит повидимому из солей глицеринофосфорной кислоты, приходится 1—5% общего количества фосфора мочи. 3 3 3 2 3 2 4 п 3 п 2 3 3 х 3 2 4 3 1 i 3 2 4 2 4 4