* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

718 МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ СЛОЙ 714 Ц и к л и ч е с к о е с т р о е н и е моттоз п о д т в е р ж д а е т ­ с я т е м , что М. не д а ю т н е к о т о р ы х а л ь д е г и д ­ н ы х р е а к ц и й : не п р и с о е д и н я ю т N a H S 0 , не о б е с ц в е ч и в а ю т ф у к с и н о - с е р н и с т о й к - т ы , не дают гидроксамовой реакции. Прямым ука­ занием может с л у ж и т ь существование ка­ ж д о й М. в д в у х и з о м е р н ы х ф о р м а х (а и /?), от чего з а в и с и т я в л е н и е мутаротации (см.). В з а в и с и м о с т и от п о л о ж е н и я к и с л о р о д н о г о м о с т и к а м е н я е т с я у с т о й ч и в о с т ь М. Т а к , д л я альдогексоз устойчивыми я в л я ю т с я формы, с о д е р ж а щ и е а м и л е н о к с и д н ы й м о с т и к (1,5). Неустойчивые формы альдоз содержат бутил е н о к с и д н ы й м о с т и к (1,4). У d - ф р у к т о з ы от­ ношения обратные: устойчивой& является форма, с о д е р ж а щ а я бутиленоксидный мос­ тик, а неустойчивой—содержащая амилено­ ксидный. Неустойчивые формы обозначают (у) н е з а в и с и м о от п о л о ж е н и я к и с л о р о д н о г о м о с т и к а ; у-формы в е с ь м а л е г к о о к и с л я ю т с я и обладают большой реакционной способ­ н о с т ь ю . В о з м о ж н о , что они и г р а ю т с у щ е с т ­ венную роль в процессах превращения уг­ леводов в организме растений и животных. Существует предположение (Winter и Smith), е щ е не в п о л н е д о к а з а н н о е , что о р г а н и з м способен утилизировать л и ш ь у-форму г л ю ­ к о з ы , о б р а з у ю щ у ю с я и з а- и /3-форм п о д влиянием гормонов. П р и патолог, условиях (диабет) о р г а н и з м т е р я е т с п о с о б н о с т ь п е р е ­ водить глюкозу в у-форму. Действие инсу­ л и н а по мнению этих авторов сводится к п р е в р а щ е н и ю а- и /3-форм d - г л ю к о з ы в уформу. Лучи р а д и я повидимому способны п е р е в о д и т ь г л ю к о з у в у - ф о р м у (Slosse). П р и действии на глюкозу аммиачного раст­ вора Zn(OH) образуется метилимидазол ( К п о о р и Windaus), причем промежуточными продуктами повидимому являются метилглиоксаль и формальдегид 3 2 СНз-СО CH:0 NH NH 3 Н ч СН .С 3 — NH C H + 3 H 2 3 C H - N ^ ° - Эта р е а к ц и я делает вероятной генетическую с в я з ь между углеводами и аминокислотами (гистидин) и пуринами в организме живот­ ного. Монозы получают в технике гидроли­ зом соответствующих полиоз и гликозидов. (О ф о т о с и н т е з е М . — с м . Углеводы.) Большое теоретическое значение приобрели ангидри­ ды глюкоз, т а к к а к представляется возмож­ н ы м , что о н и я в л я ю т с я э л е м е н т а р н ы м и м о ­ л е к у л а м и п о л и о з (см. Крахмал). Ангидри­ ды глюкоз начинают приобретать и практи­ ческое з н а ч е н и е в к а ч е с т в е п и т а т е л ь н о г о в е ­ щ е с т в а д л я д и а б е т и к о в ( « с а л а б р о з а » ) . См. т а к ж е Брожение, Гексозофосфорные кисло­ ты, Гликолиз, Углеводы, Обмен веществ. Лит.: Ш о р ы г и и П., Химия углеводов, М . — Л . , 1927; F o r r e s t D., S m i t h W. а. W i n t e r L . , O n the change i n the nature of the blood sugar of diabetics caused by i n s u l i n , J . of p h y s i o l . , v . L V I I , 1923—24; W i n t e r L..a. S m i t h W., O n the nature of the sugar i n blood, i b i d . Л . Б р о у д е . МО НО М О Л Е К У Л Я Р Н Ы Й С Л О Й ( с о к р а щ е н ­ н о «монослой»), с л о й к а к о г о - л и б о в е щ е с т в а , с о с т о я щ и й и з одного т о л ь к о р я д а м о л е к у л и образующийся при известных условиях н а Поверхности и н о р о д н о й ж и д к о с т и п о д влиянием к а п и л я р н ы х сил. Т а к , если к чи­ стой в о д н о й п о в е р х н о с т и п р и к о с н у т ь с я и г ­ л о й со с л е д а м и м а с л а , п о с л е д н е е м г н о в е н ­ н о р а с п л ы в а е т с я т о н ч а й ш е й п л е н к о й , об­ р а з у я сплошное пятно с резко ограничен­ ными к р а я м и . К а к заметил у ж е Релей (Rayleigh), подобные п л е н к и и м е ю т х а р а к т е р н у ю д л я каждого вещества толщину, к - р а я рав­ н а н а п р и м е р д л я о л и в к о в о г о м а с л а 10А, д л я рицинового—13А. В других случаях суще­ с т в о в а н и е М. с . м о ж е т б ы т ь у с т а н о в л е н о к о ­ свенным путем благодаря обнаруживаемым и м х а р а к т е р н ы м с в о й с т в а м ; эти с в о й с т в а были изучены главным образом Лен гмюиром и Г а р к и н с о м ( L a n g m u i r Harkins). Е с л и п о ­ верхность кюветы с раствором к а п и л я р н о активного вещества перегородить поперек б у м а ж н о й п о л о с к о й , т о п р и п е р е д в и ж е н и и ее в д о л ь к ю в е т ы , м о ж н о о т т е с н я т ь ею а д с о р ­ бированные в поверхностной пленке моле­ к у л ы . П о к а последние лежат изолирован­ но, это движение совершается с большой л е г к о с т ь ю . О д н а к о оно в н е з а п н о н а т а л к и ­ вается на резкое сопротивление, лишь толь­ ко сблизившиеся молекулы приходят в со­ прикосновение д р у г с другом; это я в л я е т ­ с я п р е к р а с н ы м с и г н а л о м о б р а з о в а н и я М. с , благодаря чему открывается удобный спо­ соб д л я т о ч н о г о и з м е р е н и я в е л и ч и н ы п о с ­ леднего. Соотношения между адсорбированными в п о в е р х н о с т н о й п л е н к е м о л е к у л а м и и М. е . п р е д с т а в л я ю т и н т е р е с н у ю а н а л о г и ю со с в о й ­ ствами пара и жидкости. Адсорбированные молекулы д в и ж у т с я во всех н а п р а в л е н и я х п о всей свободной п о в е р х н о с т и ж и д к о с т и , подобно т о м у к а к м о л е к у л ы п а р а с т р е м я т с я з а н я т ь в е с ь д о с т у п н ы й им о б ъ е м . П р и с ж а ­ тии молекулы образуют в первом случае М. с , в о в т о р о м — ж и д к о с т ь , п р и ч е м в р е ­ зультате такой конденсации сжимаемость в обоих с л у ч а я х резко падает. П р и повтор­ ном у в е л и ч е н и и свободной п о в е р х н о с т и м о ­ л е к у л ы , к - р ы е в х о д я т в с о с т а в М. с , с н о в а « и с п а р я ю т с я » п о всей п о в е р х н о с т н о й п л е н ­ ке. Короче, происходят совершенно сход­ н ы е я в л е н и я — т о л ь к о не в т р е х м е р н о м , а в двухмерном пространстве. Согласно позд­ н е й ш и м о п ы т а м Ф о л ь м е р а (Volmer) это с о ­ ответствие, к-рое установлено уже Ленгмюи р о м , имеет не т о л ь к о к а ч е с т в е н н ы й , н о д а ж е количественный характер. Условием распространения вещества н а водной поверхности я в л я е т с я определенное с т р о е н и е его м о л е к у л ы , н а л и ч и е в ней н а ­ р я д у с гидрофобными радикалами активной гидрофильной группы. Типичным примером гидрофобной группы может с л у ж и т ь метил (СН ); гидрофильными &являются группы, содержащие кислород, напр. гидроксильная (ОН) и карбоксильная (СООН). Вещества, имеющие такие гидрофильные группы, ад­ сорбируются и распространяются на поверх­ ности в о д ы . П р и э т о м , к а к п о к а з а л Л е н г м ю и р , в М. с . м о л е к у л ы п р и н и м а ю т х а р а к ­ т е р н о е р а с п о л о ж е н и е . Они о р и е н т и р у ю т с я в нем п е р п е н д и к у л я р н о к п о в е р х н о с т и т . о . , что их гидрофильные группы обращены в н у т р ь (к воде), а гидрофобные—наружу (к воздуху). При распространении адсорбиро­ ванных молекул на ббльшую пограничную п о в е р х н о с т ь , з а п р е д е л ы М. с . м о л е к у л ы могут «плавать» на ней, р а с п о л а г а я с ь на п о в е р х н о с т и , своей п р о д о л ь н о й о с ь ю . Н а ­ п р о т и в , п р и с ж а т и и М. с. м о л е к у л ы н а г р о ­ мождаются в несколько слоев д р у г на друга; в 3