* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
711 МОНОЗЫ 712 гоатомными.альдегидо- или кетоноспиртами, в з а в и с и м о с т и от чего р а з л и ч а ю т альдозы (см.) и кетозы ( с м . ) . П р и р о д н ы е М. с о д е р ж а т о . ч . 5 и л и 6 С-атомов в м о л е к у л е , но и с к у с ственно получены, а также встречаются и в п р и р о д е М. и с д р у г и м ч и с л о м С-атомов. П р и р о д н ы е М. я в л я ю т с я о п т и ч е с к и а к т и в н ы м и в е щ е с т в а м и . П р и о б о з н а ч е н и и и х стер е о и з о м е р н ы х форм о б ы ч н о и с х о д я т и з к о н фигураций трех глюкоз: правовращающей (d), л е в о в р а щ а ю щ е й (I) и р а ц е м и ч е с к о й ( d i ) и п р и в е д е н н ы м и б у к в а м и о б о з н а ч а ю т не н а правление в р а щ е н и я , а генетическую связь различных мокоз с изомерами глюкозы; так н а п р и м е р л е в о в р а т а ю щ у ю ф р у к т о з у о б означают&<Я-фруктозой,так к а к о н а б л и з к а п о строению к правовращающей d-глюкозе. сон носн I носн неон неон сн он 2 сон неон неон носн носн сн он 2 сон неон носн неон неон I ч е с к а я (й?)-манноза отчасти п е р е х о т я т в ( й г ) - г л ю к о з у ; в моче п р и этом п о м и м о (dl)м а н н о з ы и (<И)-глюкозы п о я в л я ю т с я i - м а н н о з а и l - г л ю к о з а , т. к . d - ф о р м ы л е г ч е п о д вергаются разрушению в организме. Кетогексоза сорбоза образуется при биол. окис л е н и и 6-атомного с п и р т а с о р б и т а , н а х о д я щ е г о с я в с о к е р я б и н ы , под в л и я н и е м Bacte ria x y l i n u m . Представляет интерес манноноз а ( с о д е р ж и т 9 С-атомов), с б р а ж и в а ю щ а я с я дрожжами так же легко, как d-глюкоза. Б л и з к о к М. с т о я т а м и н о г е к с о з ы ( с м . Глюкозамин), глюкуроновая к-та ( с м . ) . П р и с у т с т в и е м в М, к а р б о н и л ь н о й г р у п п ы обусловлена их восстановительная спо собность, способность давать с фенилгидр а з и н о м и его з а м е щ е н н ы м и г и д р а з о н ы и озазоны, с гидроксиламином—оксимы, при соединять HCN. При нагревании с разбав ленными к-тами пентозы дают фурфурол: (он)сн—сн(он) (OH)CH 2 2 не—ен о он C H . C H : О -+ З Н 0 4- Н С С . С Н : О . I / d-манноза СН ОН 2 i-манноза СН ОН 2 сн он 2 d-глюкоза сон I ко носн i I СО I неон I неон I носн I неон носн I i 2 СНаОН К о нсн 2г у р а ц и я 1-фруктоза ф и он М. имеет б о л ь ш о е б и о л о г , 1-глкжоза значение. Т а к например, сбраживаются лишь -фруктоза . п р и р о д н ы е и з о м е р ы М . ; d - м а н н о з а и 1-арабиноза усваиваются животным организмом л е г ч е , чем не в с т р е ч а ю щ и е с я в п р и р о д е i-манноза и d-арабиноза. К триозам, имею щим биологич. значение, относятся глицери н о в ы й а л ь д е г и д , диоксиацетон ( с м . ) . И з тетроз в п р и р о д е в с т р е ч а е т с я дигитоксоза С Н ( С Н О Н ) . С Н . С Н : 0 в виде гликозида дигитоксина в листьях Digitalis. Альдопентозы ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н ы в р а с т и т е л ь н о м и животном царстве. Кетопентозы в природе не встречаются. И з гексоз в природе широко р а с п р о с т р а н е н ы а л ь д о з ы : d-глюкоза (см.), d-галактоза (см.) и d - м а н н о з а и к е т о з а d-фруктоза (см.). d - м а н н о з а ( с е м и н о з а ) в с т р е ч а е т с я и в свободном в и д е , но ч а щ е всего в виде высших углеводов—маннанов. Под в л и я н и е м с л а б ы х щ е л о ч е й d - г л ю к о з а , dфруктоза и d-манноза переходят друг в дру г а , т а к что в р а с т в о р е у с т а н а в л и в а е т с я р а в н о в е с н а я смесь э т и х т р е х М. П о д о б н ы й переход наблюдается и в организме живот н ы х : переход манноз в соответствующие глюкозы, глюкоз в галактозу при образо в а н и и м о т о ч н о г о с а х а р а (см. Лактоза). Фенил-гидразон маннозы отличается трудной р а с т в о р и м о с т ь ю , что с л у ж и т д л я ее о т к р ы т и я и в ы д е л е н и я . П р и в о с с т а н о в л е н и и М. перехотят в соответствующие 6-атомные спирты. При окислении образуются к-ые: напр.. С Н ( О Н ) . [ С Н ( О Н ) ] . С О О Н , О : Н С . •tCH(OII)] .C001I,I10.0C. [СН(ОН)] .СООН. При в в е д е н и и в о р г а н и з м ж и в о т н о г о р а ц е м и 3 3 2 2 4 4 4 носн неон носн носн сн он гексозы—оксиметилфурфурол и далее—левулиновую к - т у . — Р е а к ц и я м и н а моноз ы м о г у т с л у ж и т ь Троммера проба (см.), Бетгер-Ниландера проба ( с м . ) , Молиша проба (см.), восстановление аммиачного раствора окиси серебра, образование озазонов. Д л я о т л и ч и я а л ь д о з от к е т о з м о ж е т с л у ж и т ь р е а к ц и я Э . Ф и ш е р а : 2 см и с п ы т у е м о й ж и д к о с т и с м е ш и в а ю т с 0,2 г р е з о р ц и н а и н а с ы щ а ю т п р и о х л а ж д е н и и г а з о о б р а з н ы м НС1; ч е р е з 12 ч а с о в ж и д к о с т ь р а з б а в л я ю т в о д о й , подщелачивают N a O H , смешивают с не сколькими каплями Фелинговой жидкости и нагревают,—в случае альдоз появляется к р а с н о - ф и о л е т о в о е о к р а ш и в а н и е . Эту р е а к цию дают т а к ж е нек-рые ди-и полисахариды. Реакцией на гексозы является образование п р и к и п я ч е н и и с 20 % - н о й НС1 л е в у л и н о в о й к - т ы , к - р у ю в ы д е л я ю т в виде Z n - и л и A g с о л и . — М е т о д ы к о л и ч . о п р е д е л е н и я М. о с н о в а н ы и л и н а и х в о с с т а н о в и т , способности (методы Ф е л и н г а , Б е р т р а н а и д р . ) и л и н а и х о п т и ч . а к т и в н о с т и (см. Поляриметрия). Количество способных к спиртовому бро ж е н и ю г е к с о з м о ж е т б ы т ь о п р е д е л е н о по количеству С 0 , образующейся при настаи вании с д р о ж ж а м и , количество альдоз—по методу В и л ь ш т е т т е р а и Ш у д е л ь : п р и д е й с т в и и и о д а в щ е л о ч н о й среде а л ь д о з ы к о л и чественно переходят в альдоновые к-ты: С Н О Н . ( С Н О Н ) . СН : О + J + 3NaOH = = C H O H . ( C H O H ) . C O O N a + 2NaJ + 2 Н 0 . К е т о з ы п р и этом не и з м е н я ю т с я . — Р а б о т а м и последнего времени подтверждена правиль н о с т ь д л я М. ц и к л и ч е с к и х ф о р м у л Т о л л е н с а (Тоliens) и установлено в них положение кислородных мостиков. Т а к . н а п р . d-глю козе д о л ж н а быть приписана формула: 9 2 2 4 2 2 4 2 1 2 3 4 н о с н HCOH н о с н I н е о н нсс н о н 2 н о с н н е о н I н о с н I I не 1 I н е о н I с н о н неустойчивая у-форма d-глюкозы о устойчивая d-глюкозы 2