* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

481 КОЛОРИМЕТРИЯ, КОЛОРИМЕТРЫ 482 дой реактиву. З н а я концентрацию стандарт­ ного раствора, можно вычислить содержа­ ние и с к о м о г о в е щ е с т в а по ф о р м у л е х — п "cm где х—количество искомого вещества во в з я ­ том д л я о п р е д е л е н и я объеме ж и д к о с т и , п— количество вещества, содержащееся в при­ б а в л е н н о м объеме с т а н д а р т н о г о р а с т в о р а , ю —конечный объем ж и д к о с т и в п р о б и р к е с и с п ы т у е м ы м р а с т в о р о м , v —то ж е в п р о б и р ­ к е со с т а н д а р т н ы м р а с т в о р о м . М о ж н о вести к о л о р и м е т р и р о в а н и е и т а к и м о б р а з о м , что к испытуемому и стандартному растворам п р и б а в л я ю т р е а к т и в и з а т е м к более т е м н о ­ му раствору прибавляют воды до выравни­ вания окрасок. Н а основании соотношения к о н е ч н ы х объемов в ы ч и с л я ю т с о д е р ж а н и е в е ­ щ е с т в а в и с п ы т у е м о м р а с т в о р е . Оба п о с л е д ­ н и х метода не очень н а д е ж н ы , т . к . н а и н ­ тенсивность о к р а с к и очень часто в л и я е т спо­ соб смешения реактивов и при разведении окраска может изменяться не только в зави­ с и м о с т и от о б ъ е м о в , н о т а к ж е и в с л е д с т в и е вторичных процессов. Действительно точные результаты К . мо­ ж е т давать только при применении специаль­ ных приборов—к о л о р и м е т р о в . П о ­ е л едние п о з в о л я ю т в ы р а в н и в а т ь и н т е н с и в ­ ность окраски растворов разной концентра­ ции изменением толщины слоя растворов. Д л я б о л ь ш и н с т в а (но о т н ю д ь н е д л я в с е х и не при всяких концентрациях) окрашенных растворов справедливо правило, известное под н а з в а н и е м « з а к о н а Б е е р а » , с о г л а с н о к о ­ торому интенсивность окраски двух раство­ ров оказывается одинаковой, когда равны произведения из концентраций на толщину «слоя ж и д к о с т и , т . е . к о г д а С .Н =С .К , где С —концентрация одного р а с т в о р а , Н— т о л щ и н а его с л о я , С и Н — т е Hie в е л и ч и н ы д л я второго раствора. З н а я толщину слоев х cm 1 1 г г х г 2 2 в к-рых изменение толщины слоя жидкости достигается простым выпусканием части р а с ­ т в о р о в ч е р е з к р а н ы . Ц и л и н д р ы имеют с т е к ­ л я н н о е д н о ; и х с т а в я т н а белую п о д к л а д к у , свет п р о х о д и т с н и з у , о к р а с к у ж и д к о с т е й сравнивают, г л я д я в цилин­ дры сверху. Важным усло­ вием, чрезвычайно повышаю­ щим точность колориметриче­ ских исследований, является сближение сравниваемых ок­ р а ш е н н ы х полей з р е н и я по возможности т а к , чтобы п р и равенстве окраски они сли­ вались бы и л и были разде­ лены л и ш ь очень тонкой чер­ т о й . Это д о с т и г а е т с я п р и м е ­ нением различных оптических устройств; некоторые и з н и х схематически изображены н а р и с . 4. Р и с у н о к 2 и з о б р а ж а е т основанный на принципе Генеровских цилиндров колори­ метр Вольфа. Д в о й н а я пла­ стинка (рис. 4а) применяется в колориметрах Аутенрита; Р и с . 3. Схема хода лучей в коло­ риметре Б ю р к е р а : О—окуляр; А—тело Гюфнер-Альбрехта; C m сосуд со стандартным раствором; Я,—сосуд с компенсирующей жид­ костью; И—исследуемый раствор; Н —компенсирующая жидкость; 3—зеркало. % Р и с . 2. А и В—Генеровские цилиндры. ж к о н ц е н т р а ц и ю одного и з р а с т в о р о в ( с т а н ­ дартного), легко найти концентрацию испы­ туемого по ф о р м у л е С = С - Цр-, где С и Н — х ст х х к о н ц е н т р а ц и я и толщина слоя неизвестного р а с т в о р а , С яЫ —то ж е д л я стандартного. П р о с т е й ш и м , п о с т р о е н н ы м н а этом п р и н ц и ­ пе к о л о р и м е т р и ч е с к и м п р и б о р о м я в л я ю т с я т. н . Г е н е р о в с к и е (Hehner) ц и л и н д р ы ( р и с . 2), ст ст в п р е ж н и х колориметрах Дюбоска обычно п р и м е н я л и с ь п р и з м ы Ф р е н е л я ( р и с . 46). В новейших моделях чаще пользуются т. н. т е л о м Г ю ф н е р - А л ь б р е х т а ( р и с . 4в) и л и Л ю м мер-Бродгуна (рис. 4г). Наблюдение про­ изводится посредством соответствующего окуляра. Помимо колориметров Аутенрита и Дюбос­ к а (см. Аутенрита колориметр и Дюбоска ко­ лориметр) з д е с ь с л е д у е т о т м е т и т ь н о в у ю м о ­ д и ф и к а ц и ю п о с л е д н е г о по Б ю р к е р у ( B t i r k e r ) , соединяющую точность прецизионного опти­ ческого прибора с преимуществами компен­ сационного принципа Уолполя. П р и поль­ зовании этим колориметром не мешает ни собственная окраска испытуемой жидкости ни окраска реактива, притом ход лучей в о б е и х п о л о в и н а х п о л я з р е н и я в Точности с и м ­ м е т р и ч е н ( р и с . 3). В 1928 г . ф и р м о й Л е й ц в ы ­ пущены универсальные колориметры, поз­ воляющие применять к а к обычный принцип Дюбоска, так и принцип Бюркера, а также приспособленные и д л я сравнения мутностей; имеющиеся при н и х микроприспособ­ л е н и я ( р и с . 5) п о з в о л я ю т о б х о д и т ь с я д л я и з м е р е н и й всего 1—2 см ж и д к о с т и . Д л я особо т о ч н ы х р а б о т р я д п р е и м у щ е с т в п р е д ­ ставляет поляризационный колориметр К р ю с с а (Krtiss), в к - р о м п р и н е р а в е н с т в е и ц т е н с и в н о с т е й о к р а с к и м е н я е т с я и с а м ы й от­ т е н о к п о с л е д н е й , -что з н а ч и т е л ь н о п о в ы ш а е т т о ч н о с т ь у с т а н о в к и . В о о б щ е г о в о р я , точ­ ность колориметрических измерений при п о л ь з о в а н и и х о р о ш и м п р и б о р о м м о ж е т быть весьма значительна и лежит в пределах не­ с к о л ь к и х д е с я т ы х д о л е й п р о ц е н т а до 0,5%. Д л я достижения этой точности необходи3 ж . м. э . т. х ш . 1&