* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

479 КОЛОРИМЕТРИЯ, КОЛОРИМЕТРЫ 480 д е л е н н ы м р е а к т и в о м . Соответственно э т о м у можно различать п р я м у ю и косвен­ н у ю колориметрию. Практически наиболь­ шее з н а ч е н и е имеет в т о р а я , т . к . п р я м а я К . применима лишь при определении веществ, о б л а д а ю щ и х д о с т а т о ч н о и н т е н с и в н о й соб­ ственной окраской. Т а к и м и веществами в технике я в л я ю т с я разные красители, в био­ логии—различные пигменты (хлорофил, Н Ь , желчные пигменты и т. д.). По существу К . стоит б л и з к о к с п е к т р о ф о т о м е т р и и . В п о Показатель ряда 3 2 1,5 1,25 •/« ц е н т р а ц и й с т а к и м р а с ч е т о м , чтобы п р е д е л ы в з я т ы х к о н ц е н т р а ц и й л е ж а л и с одной сто­ роны выше, а с другой стороны ниже пред­ полагаемой концентрации испытуемого рас­ т в о р а . Серию р а з в е д е н и й г о т о в я т по п р и н ­ ц и п у г е о м е т р и ч е с к о г о р я д а , т . е. т а к , чтобы с о д е р ж а н и е с т а н д а р т н о г о в е щ е с т в а от о д н о й пробирки к другой менялось в нек-рое число раз (показатель р я д а ) , а не на одну и ту ж е величину. В приводимой таблице даны при­ меры подобных серий. С е р и я р а з в е д е н и й Пределы Ч и с л о членов концентраций 27 16 11,4 9,3 0,1 0,09 1; 1; 1; 1; 3; 9; 27; 2; 4; 8; 16; 1,5; 2,25; 3,3S; 5,1; 7,6; 11,4; 1,25; 1,56; 1,95; 2,44; 3,05; 3,81; 4,76; 5,95; 7,44; 8,3; U 0,75; 0,56; 0,42; 0,32; 0,24; 0,18; 0,13; 0,1; 1; 0,67; 0,45; 0,3; 0,2; 0,13; 0,09. следнем с л у ч а е о п р е д е л я е т с я а б с о л ю т н о е к о ­ личество световых лучей определенного уча­ стка спектра, поглощенных при прохожде­ нии через определенной толщины слой ис­ пытуемого окрашенного вещества. Если и з ­ вестен к о е ф и ц и е н т п о г л о щ е н и я ( Б у н з е н Р о с к о ) д л я д а н н о г о в е щ е с т в а , то м о ж е т быть вычислено количество последнего. П р и К . пользуются не измерением абсолютной я р ­ к о с т и , resp. п о г л о щ е н и я с в е т а , а с р а в н и в а ю т поглощение света испытуемым раствором с поглощением окрашенным стандартом. В качестве последнего может с л у ж и т ь или рас­ твор того ж е вещества определенной кон­ центрации или ж е искусственно приготовлен­ ный стандарт (окрашенный раствор, стекло, желатиновая пленка и т. д.). Все методы К . основываются на предпо­ с ы л к е , что м е ж д у к о л и ч е с т в о м о к р а ш е н н о г о вещества и интенсивностью окраски суще­ ствует о п р е д е л е н н а я з а в и с и м о с т ь . В р я д е случаев и в определенных пределах концен­ т р а ц и и э т а з а в и с и м о с т ь имеет х а р а к т е р п р о ­ стой п р о п о р ц и о н а л ь н о с т и , т . е. п р и п о в ы ш е ­ нии концентрации обусловливающего окрас­ к у вещества вдвое интенсивность о к р а с к и возрастает т а к ж е вдвое и т. д. Д л я д р у г и х ж е с л у ч а е в это у с л о в и е не с о х р а н я е т своей силы, и наблюдаются закономерности дру­ гого п о р я д к а . В п о с л е д н е м с л у ч а е с у д и т ь о количестве вещества на основании сравне­ н и я растворов разной интенсивности окрас­ ки можно лишь, пользуясь специально ус­ тановленной д л я данного случая формулой, выражающей зависимость между интенсив­ ностью окраски и концентрацией. Проще и н а д е ж н е е в т а к и х с л у ч а я х не с р а в н и в а т ь и н ­ тенсивность окраски растворов разной концентрации, а находить ту концентрацию с т а н д а р т н о г о р а с т в о р а , к о т о р а я дает о д и ­ н а к о в у ю с испытуемым раствором интен­ сивность о к р а с к и . С р а в н е н и е п р о и з в о д я т при постоянной толщине слоя жидкости. П р а к т и ч е с к и это о с у щ е с т в л я ю т с л е д . о б р а ­ зом: выбирают р я д пробирок в точности оди­ н а к о в о г о д и а м е т р а (это у с т а н а в л и в а ю т и л и посредством к а л и б р а и л и н а л и в а я во все п р о ­ б и р к и о д и н а к о в ы й объем в о д ы и в ы б и р а я т е , в к - р ы х вода будет с т о я т ь н а одном у р о в н е ) . В этих пробирках приготовляют серию раз­ ведений стандартного раствора разных кон- Сначала ставят р я д с высоким показате­ л е м , н а х о д я т две п р о б и р к и , м е ж д у к - р ы м и лежит окраска испытуемого раствора, и д л я более т о ч н о г о о т с ч е т а м е ж д у э т и м и д в у м я пробирками ставят новую серию разведений, беря концентрации растворов в этих пробир­ к а х в качестве к р а й н и х членов р я д а и ставя между ними р я д с меньшим показателем. Т . о . н а х о д я т то р а з в е д е н и е , о к р а с к а к - р о г о по в о з м о ж н о с т и с о в п а д а е т с о к р а с к о й и с п ы ­ туемой жидкости. Концентрация искомого в е щ е с т в а в п о с л е д н е й будет р а в н а к о н ц е н ­ т р а ц и и его в с о о т в е т с т в у ю щ е й с т а н д а р т н о й п р о б и р к е . Объемы ж и д к о с т и и к о л и ч е с т в о р е а к т и в а д о л ж н ы быть о д и н а к о в ы м и к а к во всех стандартных пробирках, так и в пробир­ ке с испытуемым раствором. Если испытуе­ м а я ж и д к о с т ь с а м а по себе о к р а ш е н а , т о , чтобы и с к л ю ч и т ь в л и я н и е собственной о к ­ р а с к и ее, пользуются принципом компенса­ ционного компаратора У о л п о л я (Walpole). Этот к о м п а р а т о р п р е д с т а в л я е т собой д е р е ­ в я н н ы й б л о к , в к - р о м в ы с в е р л е н ы две (или три) пары вертикальных углублений и три сквозные горизонтальные отверстия, пере­ секающие парные вертикальные углубления ( р и с . 1а и 16). В отверстие 1-е п о м е щ а ю т п р о ­ б и р к у со с т а н д а р т н ы м р а с т в о р о м , в о 2-е—с испытуемой жидко­ с т ь ю , в 3-е—с и с п ы т у ­ емой ж и д к о с т ь ю , но без п р и б а в л е н и я в ы ­ Щ@О зывающего окраску р е а к т и в а (вместо него й® о прибавляется такой t ж е объем воды) и в 4-е—пробирку с водой. Так. обр. при рассма­ Р и с . 1. тривании через гори­ з о н т а л ь н ы е о т в е р с т и я ( р и с у н о к 16) о к р а с к а с т а н д а р т н о г о р а с т в о р а с у м м и р у е т с я с соб­ ственной окраской исследуемой жидкости т а к ж е , к а к это п р о и с х о д и т в п р о б и р к е 2; от­ т е н к и в ы р а в н и в а ю т с я , и в л и я н и е собствен­ ной окраски компенсируется. При неокра­ ш е н н ы х ж и д к о с т я х , к о г д а нет н у ж д ы в п о л ь ­ з о в а н и и п р и н ц и п о м У о л п о л я , м о ж н о вместо приготовления серии стандартных растворов р а з н о й к о н ц е н т р а ц и и п р о с т о постепенно по­ в ы ш а т ь к о н ц е н т р а ц и ю с т а н д а р т н о г о раство­ р а , п р и б а в л я я последний к разведенному во-