* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
690 кону Ома соотношение: скорость реакций = ^ д в ^ ж у щ а я ^ л а ^ е ^ ^ пассивное сопротивление и м е е т к х " только формальное значение, т . к . природа «пассивных сопротивлений», задерживающих течение процессов, совершенно неясна. Неиз вестно , почему замена одних промежуточных реакций другими при одинаковых исходных и конечных веществах, т. е. при неизменен ном общем запасе энергии, вызывает измене ние скорости процесса, как это имеет место напр. при каталитических явлениях (см. Ка тализ). Т.о. скорость хим. реакции далеко не всегда служит мерой изменения энергети ческого уровня, и вещество с высоким хим. потенциалом не всегда является быстрым агентом,как это наблюдается напр. для реак ций окисления перекисью водорода.—Ско рость хим. реакции чрезвычайно сильно за висит от t° по сравнению с явлениями иного типа, напр. диффузионными. Эксперимен тальные наблюдения показывают, что при повышении t° на 10° скорость процесса уве личивается в два и даже три раза. Аррениус предложил эмпирическую формулу для вы¬ ражения этой зависимости: к = — ^ + С, где к—константа скорости реакции, Т—темпе ратура, А и С—эмпирические константы. Высокий температурный коефициент скоро сти реакции наблюдается не только для простейших хим. взаимодействий, но и для сложных биохим. процессов, каковы напр. дыхание растений, ассимиляция ими С 0 , развитие яиц морского ежа и лягушки, а также для действия токсинов и антитоксинов и многих ферментов (эмульсина, пепсина, трипсина).—Скорости хим. реакций в высо кой степени зависят от условий среды, т. е. от природы растворителя, к-рый сам по себе не принимает видимого участия в процессе. Это было установлено Меншуткиным на реакции: N ( C H ) + C H J , причем оказа лось, что напр. в ацетоне процесс протекает в 337,7 раза, а в бензиловом спирте в 742 раза скорее, чем в гексане. Аналогичный результат наблюдается для неорганических реакций, и это явление нельзя поставить в прямую и непосредственную связь с вяз костью или диэлектрическими свойствами среды, т. к. напр. взаимодействие H 0 + H J протекает быстрее в . водном глицерине и спирте, чем в Воде.—Выводы К. х. для реак ций в жидкой среде приложимы к исследо ванию биохим. процессов, к-рые хотя и при водят к сложным математическим выраже ниям, но подчиняются закону действия масс и указывают на наличие промежуточных веществ и процессов. Аррениус впервые ис следовал с этой точки зрения действие ток синов (напр. гемолизина, тетанолизина) и антитоксинов, положив теоретическое осно вание «иммунохимии». Анрй (Henri) и другие авторы изучили кинетику очень многих фер ментативных процессов. 2 2 6 3 S 5 2 2 дить в результате столкновения молекул между собой. Известны газовые реакции 1-го, 2-го и 3-го порядка; особенно простых соотношений можно ожидать для мономоле кулярных газовых реакций, в к-рых участ вуют молекулы одного типа; их известно не много (напр. разложение N 0 и S0 C1 , пре вращение триметилена в пропилен). На осно вании кинетической теории газов можно подсчитать среднее число молекулярных столкновений в нек-ром объеме газа при оп ределенных условиях t° и давления и отсюда вычислить предположительную скорость реакции. Однако такой подсчет приводит к слишком большим скоростям, и если бы каждое молекулярное соударение было эф фективным, то мономолекулярные газовые реакции быстро приводили бы к взрывам, чего на самом деле не наблюдается. Прихо дится предположить "существование особых активных молекул, причем участие хотя бы одной такой молекулы в отдельном соударе нии обусловливает его эффективность, а об щее число их определяет суммарную ско¬ ростьпроцесса. Тогдавозникает вопрос о при роде активных молекул, порядке их возник новения и пополнения во время процесса и источнике энергии активации. Активное со стояние может выражаться в повышенной кинетической энергии частиц (быстрые моле кулы), а также в повышенной внутренней энергии, к а к это эмпирически установлено для фотохим. реакций при поглощении свето вой энергии молекулами (возбужденные мо лекулы) . Это возбужденное состояние может повести к образованию газовых ионов и к диссоциации молекул на отдельные атомы. Если признать причиной взаимодействия соударение быстрых молекул, то число их можно подсчитать на основании формулы Больцмана, указывающей относительное чи сло молекул газа, отклоняющихся от сред ней нормы; эта доля общего числа молекул 2 5 2 2 равна е — -—^ > Д <7—энергия активации, т. е. избыток энергии активного состояния над средней величиной, е и R—общеизвестные константы, Т — абсолютная температура. Однако сравнительно с таким подсчетом мо номолекулярные газовые процессы проте кают слишком быстро, тем более что актив ные молекулы должны потребляться по мере хода процесса. Для объяснения этого несо гласия с опытом нек-рые авторы принимают активацию молекул путем поглощения неви димых тепловых лучей; другие предполага ют схему т . н . ц е п н о й р е а к ц и и : столк новение с активной молекулой не только вы зывает взаимодействие, но ведет к образова нию новой активной частицы до тех п о р , act г е пока цепь не оборвется, напр. С1 act act 2 + Н,->act ->HCl act г +HCl;HCl act +CI.-+CI, + HCl; Более простых соотношений, чем для ки нетики процессов в жидкой среде, можно ожидать для реакций в г а з о в о й с р е д е , для к-рых отсутствует влияние растворителя и существует меньшая вероятность образо вания сложных молекулярных комплексов. Реакции в газовой среде должны происхо Cl, +Н ->НС1 +HCI, и т. д. Обрыв цепи может происходить путем произволь ной дезактивации молекул и при столкнове нии с посторонними частицами, замедляю щими скорость процесса (напр. кислород в приведенном примере).—Хотя вопросы К. х. газовых реакций еще только намечаются, но связь их со световыми явлениями (фото-