* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

229 C H , . C H j . C H C l . C H , и И З О М О Р Ф Н Ы Й СКЛЕРОЗ 230 СН .СН.СН С1 3 2 I сн По мере увеличения числа углеродных ато­ мов в м о л е к у л е о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й , число и з о м е р о в цепи б ы с т р о в о з р а с т а е т . Д л я углеводорода С Н имеются 3 и з о м е р а ; для углеводорода С Н возможны 802 изомера и т. д . И з о м е р ы п о л о ж е н и я б о л е е м н о г о ч и ­ сленны и р а з н о о б р а з н ы , ч е м и з о м е р ы ц е п и . — Встречается частный с л у ч а й И . , з а в и с я щ и й от т о г о , ч т о двух- и л и б о л е е валентный а т о м связывает р а д и к а л ы , к о т о р ы е в р а з л и ч н ы х изомерах р а з л и ч н ы , н о в сумме с о д е р ж а т одно и т о ж е ч и с л о а т о м о в ; т а к о й с л у ч а й И . носит н а з в а н и е м е т а м е р и и . Н а п р и м е р эфир С Н О с у щ е с т в у е т в д в у х м е т а м е р а х : С Н —О—С Н и СНз—О—С Н .—Когда в молекуле Н переходит от одного атома к д р у г о м у , в ы з ы в а я этим и з м е н е н и е х а р а к ­ тера с в я з е й , т о п о л у ч а е т с я и з о м е р н о е с о е д и ­ нение; п р и этом в е щ е с т в о п р и о д н и х р е а к ­ циях реагирует п о одной структурной ф о р ­ муле, п р и д р у г и х — п о д р у г о й , т. ч . о б е ф о р ­ мулы я в л я ю т с я к а к бы р а в н о з н а ч н ы м и . Т а ­ кое я в л е н и е н о с и т н а з в а н и е т а у т о м е ­ рии (равнозначность) или десмотропии (изменение связей). О д н и м и з типичнейших примеров явлений таутомерии может слу­ жить т . н . «кето-энольная» т а у т о м е р и я , з а ­ в и с я щ а я от перехода кетонной формы в а л ­ когольную и обратно: 3 5 1 2 1 3 2 8 4 1 0 2 5 2 5 3 7 Е —С —К, R r - -сC — R, о кетонная форма энольная форма ОН («Эн» в термине « э н о л » — п р и с т а в к а , х а р а к т е р и з у ю ­ щая этиленовые углеводороды,—указывает н а двой­ ную с в я з ь ; о л — о к о н ч а н и е , х а р а к т е р и з у ю щ е е н а з в а ­ ние с п и р т о в . ) Т. к . п р о ц е с с т а у т о м е р и з а ц и и о б р а т и м , т о для с м е с и 2 т а у т о м е р н ы х ф о р м у с т а н а в л и ­ вается с о с т о я н и е р а в н о в е с и я , з а в и с я щ е е от t°, растворителя и других условий. Обе ф о р ­ мы м о ж н о выделить в ч и с т о м виде.& В ы ш е п р и в е д е н н ы е виды И . н а б л ю д а ю т с я как у соединений с открытой цепью атомов С (ациклических, ж и р н о г о р я д а ) , так и у циклических соединений. У этих последних и м е ю т с я к р о м е т о г о о с о б ы е виды И . : 1 ) И . , з а в и с я щ а я от числа атомов, в х о д я щ и х в п о ­ строение самого к о л ь ц а , н а п р и м е р : СН, Н,С 2 В с е п р и в е д е н н ы е виды И . з а в и с я т от н е о д и ­ накового взаимного распределения атомов в молекуле, от различной х и м . структуры молекул и поэтому носят название с т р у ­ ктурных и з о м е р о в . Н о кроме того известны м н о г о ч и с л е н н ы е с л у ч а и , к о г д а в е ­ щества, имеющие несомненно одну и ту ж е с т р у к т у р н у ю ф о р м у л у , тем н е менее о к а з ы ­ в а ю т с я р а з л и ч н ы м и п о ф и з . и х и м . свойствам. С т р у к т у р н ы е ф о р м у л ы н е м о г у т дать о б ъ ­ я с н е н и я этому я в л е н и ю , т . к . х и м . молекулы суть о б р а з о в а н и я телесные, имеющие п р о ­ т я ж е н и е п о 3 и з м е р е н и я м , тогда к а к с т р у к ­ турные формулы и з о б р а ж а ю т с я н а плоскости и имеют с л е д о в а т е л ь н о п р о т я ж е н и е т о л ь к о по 2 измерениям. Е с л и ж е придать структур­ ным ф о р м у л а м п р о т я ж е н и е п о третьему и з ­ м е р е н и ю , т . е . и з о б р а ж а т ь и х в виде телес­ н ы х моделей м о л е к у л и л и в виде п р о е к ц и й т а к и х моделей н а п л о с к о с т ь , т о тогда с у щ е ­ ствование подобного р о д а к а ж у щ и х с я лиш­ ними и з о м е р о в становится вполне понятным и необходимым, к а к это п о к а з а л и в 1874 г. Вант Г о ф ф и Лебель ( v a n & t H o f f , L e B e l ) . Т а к о г о р о д а изомеры называются стереои з о м е р а м и . — П о н я т и е о б изомерии лежит в основе всей современной о р г а н и ч е с к о й х и ­ м и и и имеет б о л ь ш о е з н а ч е н и е в б и о л о г и и . Различные изомеры, к а к структурные, так и стереоизомеры, оказываются различными и п о и х воздействию н а ж и в ы е клетки и в с в о ю очередь подвергаются неодинаковым изме­ нениям под влиянием жизненных п р о ц е с с о в . Т а к н а п р . иприт C 1 . C H . C H . S . C H . C H C 1 является одним и з наиболее у ж а с н ы х боевых о т р а в л я ю щ и х в е щ е с т в , тогда к а к его и з о м е р CH .CHC1.S.CHC1.CH т а к и м и свойствами не о б л а д а е т ; а л к о г о л ь н о м у б р о ж е н и ю с п о ­ с о б н ы подвергаться только определенные стереоизомеры гексоз; различные стереоизо­ меры имеют нередко р а з л и ч н ы й в к у с , о б л а ­ дают неодинаковым фармакологическим дей­ ствием. П о д о б н о г о р о д а фактов в настоящее в р е м я известно у ж е большое количество. 2 2 2 2 3 3 Лит.: В а л ь д е н П . , П р о ш л о е и настоящее сте­ реохимии, Л . , 1926; В а н т Г о ф ф Я . , Расположе­ ние атомов в пространстве, М . , 1913; Г о л л е м а н А., Органическая химия, Одесса, 1923; Ч и ч и б а б й н А., Основные начала органической химии, М о с к в а Ленинград, 1929. СН . СН 3 н с/сн 2 ; / ( метил-лентаметилен гексаметнлен 2) И . , о б у с л о в л е н н а я н е о д и н а к о в ы м р а с п о ­ л о ж е н и е м тех а т о м о в и л и р а д и к а л о в , к-рые з а м е щ а ю т атомы Н в н у т р и к о л ь ц а ( И . п о л о жения в ядре), напр.: СС1 HCf^|CCl Н С ^ / С Н СН ОРТО-ДКхлорбензсл СН СС1 CC1 & Н С ^ Ч , С Н СН, СН. нс/сн Hcl-^i-cci СН мета-дихлорбензол СН нс^усн СС1 пара-дихлорбенэол СС1 нс/сн N а-хлсрпиридин HCj^NiCCl H c J ^ y t H N ^-хлорпиридкн нс НС I ^ V H J ^ y C H И З О М О Р Ф И З М (от г р е ч . i s o s — р а в н ы й и m o r p h e — ф о р м а ) , з а к л ю ч а е т с я в том, что р а з ­ личные, близкие п о с в о е й х и м . п р и р о д е в е щ е ­ ства к р и с т а л л и з у ю т с я в одной и той ж е ф о р ­ ме и с п о с о б н ы в ы д е л я т ь с я и з р а с т в о р о в в о д ­ нородных к р и с т а л л а х , с о д е р ж а щ и х самые разнообразные отношения количеств, в о ­ ш е д ш и х в к р и с т а л л ы с х о д н ы х тел. И з о м о р ­ физм открыт М и ч е р л и х о м ( M i t s c h e r l i c h ) в 1819 г о д у . И з у ч е н и е И . с и л ь н о п о д в и н у л о с ь вперед с примененим а н а л и з а строения к р и ­ сталлов п р и помощи рентгеновских лучей. Т а к о й а н а л и з п о к а з а л , что д а ж е механиче­ с к о е с м е ш и в а н и е н е к о т о р ы х веществ ( н а п р . К С 1 и К В г ) ведет к о б р а з о в а н и ю и з о м о р ф н ы х смесей этих веществ. Открытие И . о к а з а л о большие услуги к а к химии, так и в особен­ н о с т и м и н е р а л о г и и , где м н о г и е р а з н о о б р а з ­ ные п о с о с т а в у м и н е р а л ы были сведены н а ряды изоморфных смесей. И З О М О Р Ф Н Ы Й С К Л Е Р О З (глиоз), х а р а к ­ теризуется р а з р а с т а н и е м глиозных элемен­ тов, замещающих собой погибшую нервную »8 N у-хлорпкридкн