
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
837 ГЛИКОЗУРИЯ 338 большим числом кислородных и др. соеди нений с выделением молекулы воды и обра зованием Г. ( I I I ) . Нагреванием глюкозы с метиловым спиртом и небольшим количест вом Н О Э. Фишером (Fischer) были полу чены а- и /3- метил-Г. Этим и другими спо собами были получены многие искусствен ные Г. с более сложным составом. Искусст венные Г. соотв. обеим формам глюкоз могут быть а- и /S-ряда, различающиеся правым и левым вращением. Гликозидная эфирная связь б. или м. легко расщепляется обрат но, при присоединении воды—на гидроксильные соединения—аглюконы и а-, /J-глюкозу: А — О — С — Н + H,0-»- А О Н + Н О — С — Н . 1 14 По отношению к гидролитическим энзимам (гидролазы) а- и /?-Г. резко различаются, при чем, как показал Э. Фишер, энзимы из дрожжей расщепляют только а-гликозиды,а эмульсин, энзим из горьких миндалей— только /?-Г. Так же относятся к энзимам и природные Г., при чем большинство расти тельных Г. принадлежит к Д-ряду, вращают влево и расщепляются эмульсином (Буркело).—Для с и н т е з о в Г., наряду свышеуказанным действием соляной кислоты на спиртный раствор глюкозы, наибольшее зна чение имеют два способа: первый, оказав шийся очень успешным в руках Э. Фишера, основан на применении ацето-бром-глюкозы, которая при отщеплении своего галоида в алкогольно-щелочном растворе или под влиянием углекислого серебра вступает в гликозидную связь с фенолами и др. веще ствами, а затем уже отщеплением ацетиль ных групп дает свободные Г. Второй спо соб, биохимический, основан на обратимо сти действия гидролитических энзимов. В водных растворах- они вызывают присоеди нение воды и расщепление Г. В отсутствие же воды и при замене ее алкоголем опре деленной крепости наступает противополож ная реакция: энзим действует, отщепляя во ду, при чем сахар соединяется с алкоголем в Г . Метод разработан Буркело, при чем под влиянием эмульсина образуются ?-Г., а под влиянием энзимов дрожжей — а-Г. С п о с о б ы д о б ы в а н и я природных Г. в зависимости от их свойств и растворимо сти очень различны. В виду легкой разлагаемости Г. их получение нередко связано со значительными трудностями; часто энзимы, находящиеся в растениях наряду с Г., р а с щепляют Г. иногда уже при высушивании при обработке растений, т. ч. гликозиды или нельзя получить, или получают их не пер вичными, а как вторичные Г. Для устране ния действия ферментов части растений бы стро нагревают до 70—80° и обливают водой той же t° или части растений вносят в ки пящий алкоголь, к которому для связыва ния кислот прибавляют немного мела. После охлаждения фильтруют, отгоняют алкоголь и из густоватого экстракта получают Г. из влечением водой, уксусным эфиром и др. растворителями, после чего кристаллизуют. Иногда необходимо экстракт очистить от ду бильных и прочих веществ уксуснокислым свинцом или осадить Г . танином. Для опре деления Г. служат следующие реакции: Г . , растворепные в воде, с зернышком бычьей желчи, при наслаивании на крепкую серную кислоту, дают кроваво-красное кольцо. Ре акция обусловливается присутствием С а х а ров. При кипячении Г. с разведенными ми неральными кислотами происходит расще пление Г., при чем аглюконы выделяются в виде кристаллического или аморфного осад ка или в виде жидкости, иногда со своеоб разным запахом. Отфильтрованный же вод ный раствор приобретает способность вос станавливать раствор Фелинга и давать ре акции глюкоз. Нек-рые из Г. осанедаются танином, часть их дает цветовые реакции с крепкой серной кислотой и др. реакти вами. Для испытания растений на Г. Б у р кело разработан общий био-хим. метод н а основании расщепления /S-Г. эмульсином. Водный раствор Г. или спиртного экстракта растения, после расщепления тростникового и др. видов с а х а р а порошком дрожжей, под влиянием эмульсина дает уменьшение левого вращения и даже переход в правое, т. к. /?-Г. вращают влево, а получающаяся из них глюкоза—вправо. П о изменению опти ческого вращения, а также по изменению способности восстанавливать медь судят о присутствии Г., а по силе изменения оптиче ских свойств—также и о его количестве. Способ Буркело однако неприменим к Г . , не расщепляемым эмульсином. Поэтому в последнее время Бридель и Ш а р о ( B r i e d e l , Charaux) предложили производить испыта ния в условиях, указанных Буркело, и с помощью рамно-диастазы, энзима из ягод Rhamnus u t i l i s , к-рый расщепляет Г.-рамнозиды, очень широко распространенные в растениях и при расщеплении дающие рамнозу. Для количественного определения Г. общие способы еще мало разработаны и б. ч. мало применяются. Г. в чистом виде еще не получили широкого применения. До сих пор терапевтически важные Г. продолжают широко применяться в составе частей расте ний, их содержащих, или в виде препара тов, приготовленных из растений. Это с о здает, в виду изменчивости Г. и трудности их хим. контроля в растениях, необходимость определения для частей растений их фармакодинамич. ценности (валоризацию) опытами на Животных. Таковые и приняты Ф V I I для дигиталиса, адониса и строфанта, н. ва.шшв». Открытие Г. в с у д е б н ы х слу ч а я х . Г. легко разлагаются в живом о р ганизме, в трупе и при химич. обработке; поэтому открыть их в частях трупа можно только в исключительно редких случаях при извлечении алкоголем; хим. же реак ции, описанные для гликозидов, мало н а дежны, и поэтому необходимо обращаться к биологическому испытанию. Лит.: A r m s t r o n g Е . , D i e e i n f a c h e n Zuckera r t e n u . d i e G l y c o s i d e , В . , 1913; S c h m i d t E., L e h r b . d e r p h a r m a z e u t . C f i e m i e , В . I I , T . 2, p . 2 0 9 7 — 2 1 8 8 , B r a u n s c h w e i g , 1923; S i d о M . , G l u c o s i d e ( H a n d buch der p r a k t . u . wissenschaftl. Pharmazie, hrsg. v . H . T h o r n s , В . I I , В . , 1925, лит.); F i i h n e r I I . , Nachweis u . B e s t i m m u n g d e r G i f t e a u f p h a r m a k o l o g i s c h e m Wege ( H n d b . der biolog. Arbeitsmethoden, hrsg. v . E . A b d e r h a l d e n , A b t . 4, T e i l 7 A , H a l f t e 1 , В . — W i e n , 1922); I I e r r i s s e у H . , L e s g l u c o s i d e s , B u l l , de la s o c i e t e c b i m i q u e dc F r a n c e , s e r i e 4, v . X X I I I , p . 3 4 9 — 4 1 3 , 1923. Г Л И К О З У Р И Я , выделение виноградного с а х а р а с мочой, основной симптом сахар ного диабета, н о наблюдается о н и вне