* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

437 Олово a 4 438 и кивитъ при 2270° (Гринвудъ), образ, тетрагональные кристаллы; весьма ковко и расплющивается въ тониле листочки; режется ножомъ, но тверже свинца. Эта модификащя постоянна между 18° п 160°. Выше 160° она переходить въ друг, ромбическую модифика­ цию, ниже 18°—въ третью модификацию, такъ назыв. cf.poe 0. Образоваше послёдняго наблюдалось, повидимому, еще въ древности и неоднократно въ те­ ч е т е среднихъ вёковъ. Именно, при долгомъ храп е т и оловянныхъ предметовъ (посуды, органныхъ трубъ и пр.), подвергаемыхъ вл1ятю низкой темп., послйдше дълались хрупкими п нередко нацело распа­ дались въ ст>рый порошокъ. При этомъ обычно пере­ ходъ бълаго 0. въ ctpoe видоизмёнеше начинается въ отдёльныхъ точкахъ и затёмъ постепенно рас­ пространяется, подобно настоящей заразё, по всей массё металла. Эта «оловянная зараза» въ средне въка приводила неоднократно къ народнымъ волпешямъ, когда жертвой ея делались оловянныя трубы органа. Переходъ бълаго 0. въ cipoe опре­ деляется Г Б М Ъ обстоятельствомъ, что первое неустой­ чиво (метастабнльно) прп темп, ниже 18°. Однако, скорость, съ которой совершается такой переходъ, можетъ быть весьма различна и въ весьма сильной степени подвержена каталптическимъ вл1янилмъ. Для совершенно чистаго 0. скорость этого процесса ничтожна. Она, однако, значительно ускоряется при наличности нёкотораго количества сёрой модифика­ ции, а еще въ большей степени—при сопрпкосновенш бёлаго 0. съ двойной солью [SnCl ] (NH ) (см. ниже). Вмёстё съ тёмъ (Когенъ) скорость пренращешя сначала увеличивается съ понижешемъ темп., достпгаетъ максимума при —48°, а затёмъ иадаетъ. Это объясняется тёмъ, что скорость реакцш, съ одной стороны, должна возрастать вмёстё съ удалешемъ отъ точки перехода (+18°), а съ другой, какъ всяшй химический процессъ, должна падать по мёрё падешя темп. Cipoe 0. отличается по сравнение съ бёлымъ значительно меньшимъ уд. в., который близокъ къ 5,8, и хрупкостью. Послёднимъ свойствомъ обладаетъ также ромбическое 0., обра­ зующееся при нагрёванш обыкновеннаго или тетрагональнаго 0. между 160—200°. Уд. вёсъ ромбиче­ ской модификацш близокъ къ 6,55. Металлическое О. не изменяется при обыкновенной темп, при дёйcTBiu кислорода, воды п углекпслаго газа, а потому его прпмёнлютъ для предохранения железа отъ рнсавчины, покрывая последнее топкимъ слоемъ 0. (жесть и пр.). Съ хлоромъ и бромомъ 0. энергично соединяется, давая соотвётствуюппя галоидный со­ единешя. Изъ кислотъ легко растворимо въ соляной (не слишкомъ разбавленной), особенно при нагре­ ванш. Азотная кислота, крепкая, почти совершенно не дёйствуетъ, несколько разбавленная (уд. вёса около 1,3—1,4) энергично реагируетъ съ образовашемъ окпсловъ азота и нерастворимой метаоловянной кислоты (см. ниже.). Разбавленная сЬрная кислота Д'Ьйствуетъ очень медленно,—крепкая при нагрёваHiH реагируетъ съ образовашемъ Sn, S0 и SO . При кипяченш О. растворяется также въ щелочахъ съ образовашемъ станнитовъ и выдёлешемъ водорода: Sn + 2 К 0 Н + Н 0 = K SnO + 2Н . Въ ряду напряжешя О. занимаетъ мёсто между болёе благороднымъ свпнцомъ и менёе благородными Ni и Со. Малому электросродству 0. отвёчаютъ хи­ мическая природа его солеобразныхъ соединешй. Гидраты окисловъ 0. Sn(OH) и Sn(0H) обладаютъ одновременно характеромъ слабыхъ основашй п слабыхъ кислотъ, следовательно, являются соединешямп амфотерными, при чемъ основныя свойства въ Sn(0H) рёзче выражены, нежели Sn(0H) , а кис­ лотный — наоборотъ. При дёйствш кислотъ этп c 4 2 4 a 3 3 a а 2 4 3 4 гидраты даютъ соли типовъ SnX и SnX (напр., SnCl и SnCl ), при дёйствш щелочей станниты, напр. NaHSnO , и станнаты, напр. Na-jSn0 . Тё и друпя соли съ водой даютъ явлешл сильнаго гидролиза, а поэтому соли перваго типа покаэываютъ рёэко-кислую, а второго т и н а щелочную реакщю. Въ своихъ тппичныхъ соединешяхъ 0. является двухвалентнымъ (родъ закиси) или четырехвалентнымъ (родъ окиси). [Въ металлорганическихъ соединешлхъ 0., повидимому, имёется намёкъ на появлеше валентности — 3]. Вей этп признаки 0. отлично гармонируютъ съ его положешемъ въ нечетяомъ ряду 1У группы периодической системы. Въ частности О. является, съ одной стороны, аналогомъ углерода, съ другой—въ еще большей степени—гермашя.—Соединен!я д в у х в а л е н т н а г о (закиснаго) 0. З а к и с ь 0. SnO получается при нагрёванш гидрата Sn(OH) особенно въ при­ сутствии небольшого количества щелочи. Черный порошокъ, загораюшдйся прп накаливании на воздухё съ образовашемъ ОКИСИ Sn0 ; въ соляной кислотё растворяется п даетъ SnCla- ^Д- вёсъ ко­ леблется отъ 6 до 6,6.—Г и д р а т ъ з а к и с и 0. Sn(OH) [по Шаффнеру Sn 0(OH) ] осаждается изъ раствора SnCl ёдкими или углекислыми щелочами въ видъ бёлаго аморфнаго осадка, растворимаго въ избыткё ёдкой щелочи; последнее свойство объяс­ няется тёмъ обстоятельствомъ, что Sn(OH) обла­ даетъ свойствами слабой кислоты и со щелочами /ОН даетъ соли, такъ назыв. с т а н н и т ы , напр. Sn^ \0К При нагръванш станнитовъ изъ раствора выделяется черный поропкжъ SnO, или же смёси его съ металлическимъ 0.; въ послёднемъ случа'Ь идетъ окислеHie части Sn до четырехвалентнаго состояшя и образовашя станнитовъ [см. ниже]: a 4 a 3 a 2 a 3 3 a a 2Sn § | = SnO(OK) + Sn + Н 0 . Закиси 0. отвёчаетъ рядъ солей SnX , характеризующихсл присутств1емъ безцвётнаго двухвалентнаго канона Sn"^". ПослёднШ обладаетъ сильно выраженной тенденцией къ переходу въ четырехва­ лентный ioHb Sn"tt" отвёчаюшдй солямъ окиси О. Поэтому соли закиси О. (въ кисл. растворё) являются сильными возстановителямп (см. ниже, прп SnCl ). Еще болёе сильными возстановительными свойствами обладаютъ вышеупомянутые стан­ ниты (щелочные растворы солей закиси 0.), содер­ жащие ашонъ [SnHO] , таисъ какъ легко пере­ ходить въ станнаты съ анюномъ Sn0 .—Д в у х л ор и с т о е 0. SnCl . Получается нагрёвашемъ 0. въ струё НС1, или лее выпариваниемъ раствора 0. въ соляной кислотё u нагрёвашемъ остатка въ токё безводнаго хлористаго водорода. Беэцвётное кристал­ лическое вещество съ точкой плавлешя 250° и точкой кипёшя 605°. Плотность пара SnCl между 640° и 1100° прогрессивно падаетъ отъ 8,55 до 7,08 (воз­ духъ = 1 ) , что указываете на эамётную ассощацпо (на присутеше молекулъ Sn Cl , такъ каисъ для SnC] нормальная плотность пара=6,53). Въ сплавленномъ сост. SnCl растворяются небольшая количества металл. Sn, каисъ это было обнаружено прп элеистролиэё безводной солп (Лоренцъ). Въ 100 ч. воды прп 15° раств. 269,8 гр. безводной соли. Описаны гидраты SnCl съ 1, 2 п 4(?) молек. Н 0 . Въ обычныхъ услов1яхъ получается двуводная соль S n C l . 2 Н 0 , плавящаяся при 40,5°. SnCl растворяется также въ нёисоторыхъ органическихъ растворителяхъ (напр.,* въ 100 гр. ацетона 55,6 безводн. соли при Iff*). 2 3 3 T 2 = 3 3 3 3 4 3 3 a 3 3 2 a