* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

439 Олово 440 Водный растворъ показываете кислую реакцию, а при сильномъ разбавлешп мутнёете вслёдств1о образовашя трудно растворимой основной соли Sn(OH)Cl; обладаетъ сильно редуцирующими свой­ ствами, такъ какъ легко переходите въ соединешя четырехвалентнаго 0. Такой переходъ совершается уже при стояши на воздухъ , при действии свободнаго кислорода съ образовашемъ SnCl и продуктовъ его гидролиза (въ кисл. растворё только SnCl ), а также подъ вл1яшемъ солей хромовой и марганцевой кис­ лотъ, солей окиси ртути, окисп мёди, окиси золота п пр. Реакщя между SnCl и хлорнымъ желёзомъ принадлежите къ редкому случаю тримолекулярпыхъ реакшй: SnCl + 2FeCl = SnCl + 2FeCl . Дёйств]е SnCl на сулему ведете къ образованш каломели, которая при избыткё воэстановнтеля переходите далёе въ металлическую ртуть: 2HgCl + SnCl = SnCl + Hg Cl ; Hg Cl + SnCl = SnCU + 2Hg (чувствительная реакщя на SnCl и вообще на соли закиси 0.). Растворъ хлорнаго золота—прямо реду­ цируется до металлическаго золота. Бромистое 0. SnBr въ твердомъ состоянш—желтаго н шдистое О. SnJ —оранжеваго цвёта, во всёхъ же отношешдхъ аналогичны хлористому 0 . — С о е д и н с н 1 я ч е т ы р е х в а л е н т н а г о (окиснаго) 0. Д в у о к и с ь (окись) 0. Sn0 образуетъ природный оловянный камень. Въ аморфномъ состоянш получается въ видё бёлаго порошка при обжиганш 0. на воздухё пли нрокаливашемъ соотвётствующихъ гидратовъ. Въ кристаллическомъ состоянш получается пропускашемъ паровъ воды и SnCI черезъ накаленную до­ красна трубку, или же дёйств1емъ паровъ SnCl на раскаленную известь (СаО). Удёльный вёсъ близокъ къ 6,9. Плавится безъ разложсшя при 1127° п уле­ тучивается въ жару электрической печи. Возстановителп (уголь, водородъ, СО, натри й, магшй и др.) при высокой темп, даютъ (магшй—со взрывомъ) .металлическое 0. При сплавленш со щелочами по­ лучаются соли оловянной кислоты (станнаты), напр. Na Sn0 . Гидрате окиси 0. отвёчаетъ составу H Sn0 (аналогично угольной кислотё Н С0 ); пзвёстенъ въ двухъ изомерныхъ модификащяхъ, извёстныхъ подъ именемъ оловянной (пли а-оловянной) и метаоловянной (плп (3-оловянной) кислотъ. Первая обра­ зуется при осажденш станнатовъ разбавленным и тхислотамп (Na Sn0 + 2НС1 = 2NaCl+H SnO ), илп же дёйств!емъ амм1ака на Sn01 въ водномъ рас­ творё; мета-оловянная кислота получается при дёй­ ствш довольно крёпкой азотной кислоты на ме­ таллическое 0. съ послёдующимъ тщательнымъ промывашемъ водой, о-оловянная кислота легко растворяется какъ въ кислотахъ, такъ и въ щелочахъ. Съ НС1, напр., образуетъ хлорное О. SnCl , а съ NaOH—станнате натр1я Na SnOa (кри­ сталлизуется съ 3 молекулами Н 0 п употребляется въ техникё подъ именемъ препаратной соли для крашешя въ качествё протравы; получается спла­ влен! смъ Sn0 съ NaOH; въ холодной водё раство­ ряется легче, нежели въ горячей). Наоборотъ, метаоловянная кислота нерастворима ни въ кислотахъ, ни въ щелочахъ. При киплчешп съ НС1 она пере­ ходите въ своеобразное хлористое соединение, такъ назыв. метахлорное 0. (см. ниже), нерастворимое нъ крёпкой соляной кислотё, но растворимое въ водё; при дёйствш ёдкаго натра мета-оловянная кислота переходите въ Na соль, нерастворимую въ щелочахъ, но нёсколъко растворимую въ водё. Та­ кимъ образомъ. двумъ кислотамъ, а п р-оловянной;' •отвёчаютъ и два ряда производныхъ, отличающихся другъ оте друга по свойствамъ. Сущность разлитли 4 4 4 3 3 a 4 3 3 3 2 4 a 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 3 3 3 3 3 а 3 3 a a 4 4 a 2 3 между этими изомерными рядами съ достовёрностыо неизвёстна, но по всей вёроятностп она сводится къ неодинаковой степени сложности молекулы, при чемъ тёла мета-ряда являются полимерами соотв. соединешй а-ряда. Въ то же время природа этого разли^я находится въ очевидной связи съ коллои­ дальной природой соединении р-оловянной кис­ лоты. — Ч е т ы р е х х л о р и с т о е 0. SnCl (извёстное подъ именемъ Spiritus fumans Libavii съ начала X Y I I в.) получается дёйсшемъ хлора на 0. н представляетъ безцвётную летучую жид­ кость, сильно дымящую па воздухё. Т. кипёшя 114° уд. в. 2,234 при 15°. Съ неболыпимъ количествомъ воды SnCL образуете гидраты съ 3,4 и 5 молекулами Н 0 , въ избыткё воды растворлюпцесл.Такой растворъ при хранении постепенно пзмёняется вслёдств1е гидролиза. Вода реагируете на SnCl по уравненш: SnCl* + 4 Н 0 = Sn(0H) + 4НС1. За этими процессами всего удобнёе слёдпть по измёнешю электропроводимости раствора SnCl . Свёже-приготовленный растворъ очень худо прово­ дить токъ (безводное SnCl*—непроводникъ), но съ течешемъ времени, по мёрё образовашя хорошаго проводника НС1, электропроводность растете п подъ конецъ достигаетъ нёкотораго предёльнаго значения. Послёднее достигается, когда между SnCl , водой, соляной кислотой и оловянной кислотой, находящейся въ состояши коллоидальнаго раствора, устанавли­ вается равновёЫе. Такое отношеше SnCl указы­ ваете па крайнюю слабость основныхъ свойствъ гидрата окиси 0. (значительно слабёе, нежели у гидрата закиси). Съ послёднимъ обстоятельствомъ стоите въ связи рёзко выраженная наклонность къ образованно комплексныхъ соединешй, изъ кото­ рыхъ важнейшими являются хлоростаннаты, соли кислоты H [SnCl ], во многихъ отношениях^ аналогичныл хлороплатинатамъ (Me PtCle) п съ ними изоморфныя. Таковы: K [SnC] ], Bb [SnCl ] и др. Аммонийная соль (NH ) [SnCl ] употребляется въ техникё подъ имеиемъ пннксальта (pinksalt). По­ лученное, какъ было указано выше, метахлорное 0. но новёйшимъ изслёдовашлмъ не обладаете вполнё опредёленнымъ составомъ: отношеше Sn: С1 вообще меньше 4 и колеблется въ зависимости отъ способа приготовлешл и очистки препарата (Биронъ). Повидимому, мы имёемъ эдёсь смёсь различныхъ про­ дуктовъ, образующихся въ результате конденсацш нёсколькихъ молекулъ SnCI и гидрата окиси 0., случай, аналогичный, напр., полпкремневымъ кис­ лотамъ. Метахлорное 0. (какъ и метаоловянная кислота) до сихъ поръ не было получено въ кристал­ лическомъ состоянш. Оно отличается растворимостью въ водё, но въ противоположность обыкновенному плп а-хлорному 0., нерастворимо въ крёпкой соля­ ной кислотё и, кромё того, показываете характер­ ную реакцш (также не свойственную aSnC] )—жел­ тое окрашиваше съ двухлорнстымъ 0.—Д в у с ё рн и с т о е 0. SnS получается въ кристаллическомъ состоянш (сусальное золото) при нагрёванш сёры п 0. въ присутствш ртути и нашатыря; аморфное— осаждается сёроводородомъ изъ окиси солей 0. въ кисломъ растворё въ видё желтаго порошка, растворимаго въ сёрнистыхъ щелочахъ и сёрнпстомъ аммонш. Послёднее объясняется образовашемъ солей сульфо-оловлнной кислоты, напр.: 4 3 4 3 4 4 4 4 a 6 3 2 e a 6 4 a 6 4 4 3 1 SnS + K S=:K SnS3. Соединения двухвалевтнаго 0., напр. SnCl , также осаждаются сёроводородомъ, давая бурый осадокъ односёрнистаго 0. SnS. Но въ отлич1е отъ SnS односёрнистое О. нерастворимо ни въ K S, ни въ (NHJaS; зато оно растворяется въ многосёрнистыхъ 2 2 3 3 2 3