* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

359 ОКИСЛЫ АЗОТА 360 затемъ наркоза. Поэтому закисью азота въ прежнее время пользовались при операщлхъ для анэстезш особенно охотно зубные врачи]. Интересна способ­ ность закиси азота реагировать съ амидомъ. натр1я NaNH . Эта реакцш привела къ синтезу азотисто­ водородной кислоты. И з ъ п р о п з в о д н ы х ъ за­ киси азота прежде всего следуете указать на а з о т ­ н о в а т и с т у ю кислоту H N 0 . Въвид'Ь солей по­ следняя получается: 1) дт.йств1емъ амальгамы натрия на растворы ннтратовъ или лучше нитрнтовъ: 2 N a N 0 + 2 H : = N a N O + 2 H O ; 2) пропускашемъ окиси азота въ растворъ мет. калш пли наттял въ безводн. жпдкомъ аммйавЪ: 2 N a + 2 N 0 = N a N 0 . Азотноватистая кислота образуется также при дей­ ствш азотистой кислоты на гидроксиламинъ: NH OH-f+ N O . O H = OHN : N O H + H O , а равно и при осторожномъ окисленш гпдроксиламина. Для очистки ее переводятъ въ характерную трудно растворимую серебряную соль A g N 0 , а последнюю очнщаютъ, растворяя въ разбавл" H N 0 или H S0 и осторожно осаждая прибавлешемъ амм1ака или соды. Свобод­ ная кислота, получаемая при действш на серебря­ ную соль (взятую въ избыткё) эеирнаго раствора хлористаго водорода,образуетъ беэцветные кристаллы, легко растворимые- "уь воде, очень непрочные и крайне легко взрывающее. Разложеше свободной кислоты совершается, главнымъ образом^, по урав­ нений: H N 0 = : H 0 - f - N 0 . Однако, какъ уже было упомянуто, реакщя эта необратима, и кислота не молсеть быть обратно получена изъ закиси азота п воды. Слабая кислота, по силе близкая къ угольной. Щелочныя соли ея легко растворимы, мало устой­ чивы, но не взрывчаты. Серебряная соль отли­ чается сравнительно большою прочностью. При дей­ ствш на нее шдпстаго этила Цорнъ получилъ такъ назыв. д1азо-этоксанъ C H ON: NOC H (?), безцветную легко-летучую жидкость, обладающую весьма сильно взрывчатыми свойствами. При омыленш она не даетъ обратно азотноватистой кислоты. Известенъ изомеръ азотноватистой кислоты, нптрамидъ (NHoNO.), образуюпцйсл путемъ нитровашя уретана (С Н 0. СО. NH ) u гидролиза образующаяся при этой реакщи нитроуретана (С Н 0 . CONH. N0 ); обра­ зуетъ белое крнст. вещество весьма неустойчивое, плавится съ разлож. при 72 — 75°; двухосновная кислота. Въ противоположность азотноватистой кис­ лоте особенно непостояненъ въ виде солей, изъ ко­ торыхъ известна одна ртутная HgN 0 . Ганчъ счи­ таешь, что нптрамидъ является стереопзомеромъ азотноватистой кислоты. Къ нроизводнымъ закиси азота следуетъ также отнести азотисто-водородную кислоту N H, открытую Курщусомъ въ 1890 г. и представляющую одно пзъ интереснейшихъ соеди­ нешй минеральной химш. Курщусъ получилъ ее сложнымъ путемъ изъ соотв. органическихъ пропз­ водныхъ. Ныне известенъ рядъ простыхъ ея сиптезовъ, изъ коихъ укалсемъ на два важнейшихъ: 1) При пропусканш тока N 0 надъ ампдомъ натрш NaNH при нагреванш (или при пропусканш того же газа черезъ раствор. NaNH въ жидкомъ амм1аке)—обра­ зуется натр1евая соль азотистоводородной кислоты: 2NaNH + N 0 = N Na + N H + N a O H , а изъ нея легко можетъ быть получена п свободная"кислота (см. ниже). 2) Дейсшемъ азотистой кислоты (лучше in statu nascendi, напр., при образованш ея изъ эеи­ ровъ) на гидразинъ по уравнение. N H . N H + + N 0 . 0 H = N H + H 0. Изъ своихъ, солей (азидовъ) азотистоводородная кислота легко можетъ быть получена перегонкой съ разбавленной серной кис­ лотой (которую п о с т е п е н н о прибавляютъ «къ ки­ пящему водному раствору азида). Такъ получаютъ разбавленную (3—5%) N H , а пзъ нея легко осто­ a 3 3 2 3 2 2 2 2 2 2 2 3 a a 2 a 3 3 2 4 2 a 2 2 2 3 5 a 5 а 5 2 2 5 2 2 a a 2 a 2 a 2 3 3 3 2 3 a 3 рожной перегонкой (собран первыя порцш) и осушешемъ паровъ черезъ СаС1 получить п безводную N H . Азотистоводородная кислота образуетъ бездет­ ную жидкость съ темп, кипешя + 3 7 ° , застывающую при— 80°въ крист. массу, и весьма ядовитую. Без­ водная кислота обладаетъ безпримерно сильными взрывчатыми свойствами: весьма легко вэрываетъ отъ удара, небольшого даже повышешл температуры и пр. Эти свойства стоять въ связи съ сильной эндотермичностью N H (тепло-образ.—62 бол. кал.). Одноосновная кислота, сравнительно слабая—порядка уксусной. При воэстановленш ея получаются амм1акъ н гидразинъ. Соли азотистоводородной кислоты, или азиды, по большей частью обладаютъ сильно взрыв­ чатыми свойствами п трудно растворимы въ воде. Однако К, Na, Са, Sr u Ва соли не взрывчаты (NaN , напр., при нагреванш въ пробирке разлагается со слабой вспышкой, образуя азотъ и сишй паръ ме­ таллическая натрш) и легко растворимы. Азидъ серебра A g N напоминаетъ во многихъ отношешяхъ галоидныл соединешя Ag. Свинцовая соль Pb(N ) находить себе применеше въ качестве детонатора взаменъ гремучей ртути, такъ какъ действуетъ въ несколько разъ сильнее последней. По способу образовашя N H изъ закиси азота, а также изъ N H , ей, повидимому, следуетъ приписать структ. 3 3 3 3 3 3 2 3 3 4 4 формулу: | ^ ^ : N H . Однако, по Тиле, вероятнее иное строеше: > 1 = N = NH. Г и д р а з и н ъ N H , откры­ тый Курщусомъ, можете быть разематриваемъ какъ диамидъ, т.-е. какъ сочеташе двухъ остатковъ NH (NH — NH ). Такое строеше гидразина особенно наглядно вытекаетъ пзъ его синтеза, недавно оппсаннаго Рашигомъ. На крепшй растворъ амм1ака, взятый въ избытке, действуютъ хлорноватистой ще­ лочью. При этомъ въ первую стадш реакцш обра­ зуется хлораминъ: NH 4-NaOClr= NH C1 + N a O H , а затемъ хлораминъ реагируетъ съ амм^акомъ по уравненш: N H C l + 2 N H = N H — N H + NH C1. Последняя стад1л реакщи совершается гладко только въ присутствш неболыпихъ колпчествъ клея и не­ которыхъ другихъ веществъ, невидимому, действующихъ каталитически. Реакщя въ принципе весьма близкая къ способу Рашига (но более сложная), была значительно раньше открыта въ Poccin П. И. Шестаковымъ (iMcTBie хлорноватистой щелочи на мочевину (NH ) C0). Кроме того, существуетъ еще много другихъ способовъ, ведущихъ къ полученш гидразина. Представлял уплотненный амм!акъ, гид­ разинъ является аналогомъ этого послёдняго п въ этомъ качестве разделяете съ N H способность присоединять элементы воды съ образовашемъ гид­ рата, имеющая характеръ основашя и элементы кислотъ—съ образован! емъ соотв. солей. Содерлса 2 группы N H , гидразинъ даетъ двухэквивалентное довольно сильное (но более слабое, нелсели NH ) основаше, гидратъ окиси дпаммошя NH (0H)—NH (OH) которому отвечаютъ два ряда солей, напр., tfH .NH N H — N H . Выдёленпый a 4 2 3 a 3 2 a 3 a a 4 a 3 3 2 3 3 4 r 8 2 3 3 N CI CI CI изъ солей съ помощью щелочи, гидразинъ жадно удерживаете 1 молекулу воды, образуя гпдразинъгидратъ—жидкость, кипящую при 119°. Обрабатывая этотъ гидрате окисью барш, можно получить без­ водный гидразинъ въ видъ бозцветной жидкости съ темп. кип. 113,5°, уд. в. 1,014 при 15°, застывающей при 1,4° въ крист. массу. Гидразинъ имеете сильно ще­ лочную реакцш, но двукислотныя (средшя) соли его сильно гидролизованы и потому сообщаюте воде кислую реакцш. Гидразинъ легко окисляется.