
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
357 Окислы АЗОТА 2 a 3 358 скорости этой реакщи,что, конечно, имеетъ большое практическое значеше. Съ другой стороны, пзъ техъ же данныхъ вытекаетъ еще и другой выводъ. Для практическая использовашя окиси азота, образо вавшейся при высокой температуре, необходимо весьма быстро охладить продуктъ реакцш, чтобы пройти опасный интервалъ температуры (примерно 3000—1200°) раньше, нежели заметныя количества N0 успеютъ обратно разложиться на азоть и кис лородъ (при этомъ следуетъ иметь въ виду, что повышеше температуры вызываетъ параллельно ускоpeHie ц прямой и обратной реакщи). Практически реакщей между N и О пользуются для получешя азотной кислоты изъ воздуха. При этомъ высокую температуру осуществляют^ создавая въ воздухе пламенную электрическую дугу между двумя элек тродами, пользуясь токомъ высокаго напрлжешя, а для быстроты охлаждешя гаэообр. продуктовъ воз духъ п р о д у в а ю т ъ черезъ эту дугу съ достаточной скоростью. При этпхъ услов1яхъ образовавшаяся въ спльномъ жару окись азота быстро охлаждается до температуры, при которой она достаточно устойчива. Ниже 600 начинается соединеше ея съ кислородомъ и образоваше бурыхъ паровъ NO , а эта последняя съ водой и воздухомъ даетъ азотную кислоту. Окись азота—газъ, довольно трудно сгущаюшдйся въ безцветную жидкость съ темп, кипешя—154°; при дальнейшемъ охлажденш застываетъ въ снегообразную массу съ темп, плавл. —167°. Крит. темп.—94°. Въ 1 объеме воды при' 0° раств. 0,0738 куб. стм., прп 20*-—0,047- куб. стм. N0 (0°, 760 мм.); въ 1 объеме спирта при 0°—0,316 куб. стм. Въ химическомъ отношенш окись азота является соедннешемъ непасыщеннымъ и потому способна къ различнымъ реакщлмъ прямого присоединешя (въ этомъ и во мно гихъ другихъ отношеншхъ она уподобляется окиси углерода СО). Такъ, съ кислородомъ она даетъ N0 (N 0 ) и N 0 , съ хлоромъ—хлористый нитрозилъ NOC1, со многими металлическими солями (напр., железа, висмута, меди) образуетъ комплекс ный соединешя. При пропускашп N 0 въ темносишЙ растворъ металлпч. натрия въ жндкомъ амм1аке образуется соль азотноватистой кислоты: 2N0 + -f- 2Na = Na N O . Въ газообразной N 0 зажженныя тела если горятъ, то лишь съ трудомъ (труднее, чемъ въ N 0). Съ ослепительно лркимъ светомъ и вспыш кой сгораетъ, однако, смесь N 0 съ парами сернистаго углерода (CS ). Возстановители (водородъ въ присутствш мелкораздробленныхъ металловъ, H S и др.), возстановляютъ окись азота до амм1ака. Окислители ( Н 0 , КМп0 , МнО и др.) переводятъ N0 (въ присутствш воды) въ азотистую и азотную кислоту.. Сильно сжатая окись азота (до 700 атм.) при комнатной температуре самопроиз вольно и быстро (наполовину—въ 40 минуть) раз лагается съ образов. N , N 0 и N 0 (2N0 = = N + О ; 2N0 = N 0 + и О ; 2N0 + И 0 = N 0 ). При более слабомъ давленш реакцш идетъ много медленнее. Такъ, прп 50 атм. едва заметная реак щя наступаете черезъ годъ (Бринэ) Въ присут ствш щелочи раэложеше N0 (съ частичнымъ насыщешемъ образующихся продуктовъ) идетъ съ за метной скоростью уже при атм. давленш. Этими фактами подтверждается взглядъ на окись азота, какъ на соединеше, въ сущности находящееся (при обыкновенной температуре я вообще при темпера турахъ, не слишкомъ высокихъ) въ неустойчивомъ (метастабильномъ) состоянш, вернее въ состоянш не прерывна™ распада, скорость котораго зависитъ отъ фпзич. услов1й (а также, вероятно, отъ наличности каталитачсскихъ агентовъ). Окиси азота, формально, отвечаете такъ назыв. цитрогидроксиламиновая кис 3 а a 2 a 4 a 3 a a a a a 2 2 2 4 а 2 2 a 3 a а a а 2 2 3 лота H N 0 , открытая Аджели. Крайне непостоян ная въ свободномъ состояши и легко разлагающаяся по уравнешю H N 0 = : 2 N 0 + H 0, она более известна въ виде солей. Натр1евая соль ея, напр., получается при действш гпдроксилампна на азотноэтиловый эеиръ въ присутствш алкогольнаго натр1я C H ONO. + NH OH + 2C H 0Na = N 0 Na + + 3C H 0H. Эта реакцш позволяетъ разсматрпвать кислоту H N 0 какъ своеобразный 2 a 3 2 a 5 a a 5 a 3 3 2 5 a 3 3 «оксимъ» азотной кислоты ОН — NvT NNOH /X : 0^ 0R ^ N - ОН + NH OH = 0 = N < + H,0. ОУУ ^NOH Остатокъ NOH въ этой кислоте связанъ непрочно; онъ можетъ при некоторыхъ реакщяхъ отщепляться и функщонировать самостоятельно, при чемъ онъ, однако, образуется лишь мимолетно и быстро полимеризуется съ образовашемъ азотноватистой кис лоты, илп же претерпеваеть какое-либо иное пре вращение. Такъ, при нагреванш Na-соли ея про исходить распадъ, протекающей въ две стадш: a 1) 0 = N ^ ^ONa = 0 = N - 0 N a + N0Na; азотнстонатр1евая соль ? 3 a 2) 2N0. N a = N a O N : NONa. Тотъ же остатокъ NOH отщепляется при действш кислоты H N O на альдегиды. При этомъ остатокъ NOH in statu / Н + nascendi реагируетъ по уравнешю: R — С ^ ^0 альдогвдъ + NOH=R—С \он съ образовашемъ соотв. гядроксановал кислота гидроксамовой кислоты. Кетоны пе даютъ этой реакцш, которая, такимъ образомъ, можетъ слу жить для характеристики альдегидовъ. З а к и с ь а з о т а N 0 не можетъ быть получена прлмымъ синтезомъ изъ элементовъ, но зато легко образуется при возстановленш азотной кислоты и 0. азота въ подходящихъ условшхъ. Обычно ее получаютъ осторожнымъ нагревашемъ (не выше 250°) азотноаммошйной соли: N H . N 0 = N 0 4- 2Н 0 (прп слишкомъ сильномъ нагреванш можетъ быть взрывъ). Безцветный газъ, сгущаюшдйсл въ безцветную жид кость при 0° и 30 атм. темп, кип.—89,5°; крнт. темп. 39°, уд. в. 1,226 при — 89°. При сильномъ охлажденш застываетъ въ безцветн. крист. съ темп, плавл. —102°. Въ 1 объеме воды растворяется при 0°—1,30 объемовъ при 15°—0,738 объемов ъ газообр. N,0. Въ 1 объеме спирта при 2СР расти, около 3 об. N 0. Закись азота подобно окиси азота при обыкновенной температуре находится въ переохлажденпомъ состоянш. Она практически нацело распадается на N и О при нагреваши до 900°. Въ соприкосновенш съ детонирующимъ капсюлемъ гремучей ртути разлагается со вэрывомъ (Бертло). При обыкновенной температуре закись азота отли чается инертностью, но при нагреванш реагируетъ со многими телами. Такъ, она поддерживаете ropeHie фосфора, серы, тлеющей лучинки сильнее, чъмъ воздухъ, но менее сильно, чемъ чистый кислородъ. Животныя, однако, не могутъ утилизировать кисло рода, заключающаяся въ N 0 для дыхашя. По этому въ чистой закиси азота животныл погибають. [Примесь N 0 къ вдыхаемому кислороду или воз духу вызываетъ своеобразное явлеше возбуждешл (откуда старинное назваше N 0 «веселяпцй газъ»), 12* 3 4 8 3 3 2 3 а 2 2 2