* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

353 ОКИСЛЫ АЗОТА 354 О. азота могутъ быть разсматрпваемы какъ ангид­ этимъ процесеомъ удобно следить, измеряя плот­ риды соотв'Ътствующихъ кислотъ. Впрочемъ, по­ ность пара двуокиси, при разныхъ температурахъ. следнее, строго говоря, можетъ почитаться устано- Опытъ показываете, что съ повышешемъ темпера­ вленнымъ только для соединешй I I I , I V и Y, ибо туры плотность двуокиси, отнесенная къ воздуху или только эти окислы съ водою прямо даютъ кислоты, водороду, уменьшается, а такъ какъ плотность лю­ отвечающая имъ по составу (прп этомъ N 0 является бого газа D по закону Авогадро пропорциональна смешаннымъ ангидридомъ двухъ кислотъ—азотистой молек. весу М этого газа (при H = l , M = 2D), то н азотной, такъ какъ съ водой образуетъ эти кис­ уменыпеше плотности указываете на распадъ мо­ лоты въ эквимолекулярных!, колпчествахъ). Наобо­ лекулъ на более простыл, на диссондацш. ротъ, окислы N 0 (I) и NO (II) не реагируютъ съ водой, хотя и образуются изъ соотв. кислотъ съ по­ терей Н 0 . Кроме упомянутыхъ пяти О. азота, су­ Температура. 26,7' 39,8' 60,2° 80,6* 100,1' 121,6 13:> 164' ществуетъ еще шестой N 0 , весьма мало изучен­ ный. Быть-можетъ, онъ является ангидридомъ над- Плотность по отшопио азотной кислоты. 0. азота прпнадлелсатъ къ числу ДУху-1къ воз- 2,65 2,46 2,0В 1,80 1,68 1,63 1,60 1,68 эндотермкческихъ соединешй, и съ этимъ обстоятельствомъ связаны ихъ неустойчивость и способность [теоретич. плотность для N 0 = l , 5 9 , для N 0 = 3,18]. ихъ «поддерживать» гореше различныхъ телъ, хотя Степень этой диссощ'ащи легко можетъ быть вы­ и въ весьма неодинаковой степени. Въ природе су­ числена; подъ давлешемъ 760 мм. при 26,7° она— ществують два главныхъ источника, которые могутъ около 20%, при 60° — около 509-6, а при 140° — служить для получешя 0. азота: 1) солп азотной 100% (см. Диссофащя). Такъ какъ диссощашя кисдоты (нитраты) или селитры, содерлсанцлся въ N 0 сопровождается увеличешемъ объема, то со­ почве и образующаяся въ ней благодаря деятель­ гласно теорш (см. Диссош'ащл), следуетъ ожи­ ности особыхъ бактерШ, и 2) атмосферный воздухъ., дать, что повышеше давлешл, влекущее за собой Изъ пптратовъ 0. азота получаются черезъ свобод- уменыпеше объема системы, будетъ препятствовать пую азотную кислоту путемъ отнятая воды и по­ диссощацш, и наоборотъ. Опытъ вполне подтверстепенна™ возстановлешл; изъ воздуха они могутъ ждаетъ этотъ выводъ, какъ видно изъ следующпхъ возникать при особыхъ условшхъ черезъ химиче­ данныхъ, относящихся къ постоянной темпера­ ское соединеше обонхъ компонентовъ. азота и кис­ туре 49,7°. лорода. А з о т н ы й а н г и д р и д ъ N 0 получается Общее давлеше осторожной перегонкой смёси абсолютной азотной 26,8 93,76 182,69 261,37 497.75 въ мм. кислоты УЬ фосфорнымъ ангидридомъ: 2HN0 + + P 0 = N 0 + 2 H P 0 (Вертело) или действ1емъ хлора на азотно-серебряную соль: 2AgN0 + С1 = Стопспь днесощацш 93 78,9 G9 G3 49,3 въ . . — N 0 + 0 + AgCl. Безцветные кристаллы съ Плоти.% пара отвес. > i темп, плавл. 29,5 , весьма летуч1е (темп. кип. 45° БЪ воздуху 1,603 1,788 1,963 2,144 1,894 съ разлож.) п неустойчивые; легко разлагается на кислородъ съ N 0 . Съ водой энергично реагируете Такимъ образомъ, при очень малыхъ давлешяхъ съ образовашемъ азотной кислоты. Дв у о к и сь (около 1 мм.) диссощащл практически полная, а а з о т а или азотноватая окись N 0 .(N0 ) образуется, при 500 мм. всего лишь около И молекулъ N 0 главнымъ образомъ: 1) при возстановлсшп азотной находится въ состоянш распада. При температу­ кислоты въ различныхъ услов!яхъ, напр., при дей­ рахъ выше 150° молекула NO сама уже является ствш на нее многихъ металловъ (меди, серебра, непрочной и подвергается диссощ'ацш на окись ртути п др.), или же органическихъ веществъ; 2) при азота и кислородъ: 2N0 ^ 2 N 0 + 0 : действш кислорода на опись азота, при чемъ ре­ акция идетъ очень быстро уже при обыкновенной 494° Температура. 184° 279° 620° температуре и сопровождается образовашемъ бурыхъ паровъ двуокиси (N0 н О —безцветны): 2N0 4 - 0 = N 0 ; 3) при действш высокой темпе­ 1,240 1,060 1,551 1,493 ратуры йа азотнокислый соли многихъ преимуще­ Стопспь дпесоц. N0 въ % 100 5 13 56,5 ственно тяжелыхъ металловъ. Для лабораторнаго по­ Общее давление въ им. . 760 737,2 7fi4,fi 742,6 лучешя N 0 обыкновенно пользуются этимъ последнимъ способомъ, при чемъ удобнее всего исходить Такимъ образомъ, при атмосферномъ давлеиш выше изъ азотно-свинцовой соли Pb(N0 ) тщательно вы­ 600° двуокись азота практически нацело распадается.сушенной нагревашемъ. При высокой температуре Такое влшше температуры понятно, если принять разложешё ея идетъ согласно уравнению: РЬ(Ж) ) = во внимаше, что образоваше двуокиси азота пзъ =:PbO-(-N 0 -t-0. Двуокись азота представляетъ N0 и 0 является реакщ'ей экзотермической. Азо­ летучую жидкость, уд. в. 1,490 при 0°, кипящу» т и с т ы й а н г и д р и д ъ N 0 получается синтети­ при 26° а при охлажденш застывающую въ без­ чески изъ N 0 и N0, илп же возстаповлешемъ азот­ детную крпсталлич. массу съ темп, плавл.—10°. ной кислоты посредствомъ нагреванш ея съ б£лымъ Цвете жидкой двуокиси и въ особенности ел па­ мышьлкомъ (As 0 ) или съ крахмаломъ. Въ первомъ ровъ сильно изменяется отъ температуры. Б е з д е т ­ случае реакщл идетъ по уравненио: 2HN0 + ная вблизи точки плавлешл, она съ повышешемъ + As 0 == N 0 + Н 0 + As 0 . Въ газообразномъ температуры желтеете, затемъ постепенно буреетъ состоянш N 0 почти нацело диссоцшрованъ на и, наконецъ, становится интенсивно краснобурой. окись и двуокись азота: N 0 ^ N 0 + КО. Прп Эти переходы обусловливаются существовашемъ двухъ вндоизмененШ двуокиси азота: мономера N 0 сжиженш получается голубая жидкость, не обла­ и димера N 0 . Краснобурый цвете принадлежитъ дающая вполне опред. темп. кип£шл, уд. в. 1,449 мономерной разности, мелсду темъ какъ димер- при 0°. Въ твердомъ состоянш образуетъ вполне определенный химичесшй индивидъ съ темп, ная — почти безцветна. При повышены темпера- плавл.—103°, существоваше котораго было устанотуры усиливается дпесощащ'я двойныхъ молекулъ: диаграмме плавкости системы: N0 + N 0 N 0 ^ 2 N 0 з, а потому усиливается и окраска. За J /Витторфъ). По Бр. Бэкеру въ абсолютно сухомъ a 4 2 ( 3 3 c 3 a 4 3 4 3 5 B 2 5 3 5 3 3 а 2 5 a 4 2 4 2 3 4 a 2 2 а 2 3 4 3 a 4 3 3l 3 2 a 4 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 2 3 3 5 3 3 3 3 2 a 2 4 ы е я 0 т 3 2 4 Новый Энциклопедически! Словарь, т. XXIX.