* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

351 0КИСЛЕН1Е- —Окислы ; ? 5 352 •дпть о структуре исходнаго вещества. Прп этомъ чрезвычайно важно, чтобы процессъ происходить въ отсутствш побочныхъ реакщй, особенно такъ назыв. изомеризацш, затемняющихъ дело и лишающихъ возможности сделать надлежащей выводъ изъ данныхъ опыта. Процессы изомеризацш обычно имеютъ место при пользованш окислителями (напр., кислотами азотной, хромовой и пр.), особенно если реакщл идетъ при высокой температуре. Первый ме­ [Fe(CN) ]— въ шнъ красной соли [Fe(CN) ] - ). тодъ О., свободный отъ этихъ недостатковъ, былъ разИначе говоря, 0. соответствуете повышеше + валент­ работанъ выдающимся русскимъ химикомъ Е. Е. ности или понижете — валентности. Подробнее объ Вагнеромъ, предложившимъ пользоваться для О. неэтомъ, а также о способъ сравнительной оценки предёльныхъ соединешй, въ частности углеводоро­ окислительныхъ свойствъ различныхъ веществъ см. довъ, разбавленнымъ (1*6) растворомъ хамелеона ст. Возстановлеше. Въ лабораторной практике, кроме (КМп0 )—при сильномъ охлажденш и встрлхивакислорода (О ), пользуются всего чаще въ качестве ши. При этомъ по месту каждой этиленовой связп окислителей след. реагентами: озономъ (см.), пере­ присоединяются 2 гидрокспла, такъ что, напр., кисью водорода (Н 0 ), хлоромъ, бромомъ, кислотами изъ этилена СН :СН получается гликоль азотной (HN0 ), двухромовой (Н Сг 0 ), марганцовой СН (ОН) — СН (ОН), изъ лимонена С Ы — лимо(НМп0 ) — въ свободномъ вид* или въ вид* солей нетрить С Н (ОН) и пр. Число гидроксиловъ въ и некоторыми другими. Окислительные процессы, частице спирта, разделенное на 2, такимъ образомъ сравнительно быстро (но гораздо медленнее про­ прямо даетъ число двойныхъ связей въ исходномъ цессовъ горешл) п притомъ при низкой темпера­ соединешй. Образующееся при реакщи многоатом­ т р совершающееся при действш на то пли другоеные спирты продолжаюсь окисляться дальше, и про­ уе вещество кислорода воздуха (О ), носятъ назваше дукты ихъ разрушен1я могутъ быть обнаружены въ процессовъ самоокислешя (аутоксидащ'я) и пред­ продуктахъ О. Пользуясь этимъ превосходнымъ меставляютъ большой научный и практически инте- тодомъ, Вагнеръ, между прочимъ, установилъ строерссъ. Давно было замечено, что при такихъ про- Hie важнейшихъ терпеновъ (лимонена, пинена, камцессахъ (напр., при О. на воздухе фосфора, белаго фена) и ихъ производныхъ и'такимъ образомъ pa;tиндиго, триэтил-фосфина (С Н ) Р, скипидара и пр.) решилъ (около 1896 г.) задачу, надъ которой химики часть кислорода какъ бы переходить въ особое работали въ течете почти целаго столйтш. На ряду активное состояше, прюбретая свойства, нормаль­ съ методомъ Вагнера мы ныне располагаемъ еще ному кислороду не присупця, напр., выделять к)дъ другими подобными лее пр1емами. Одинъ изъ нихъ, пзъ юдпстаго калш, обезцвечивать растит, краски основанный на пользованш озономъ (см.), былъ н пр. По изследовашямъ Траубе, Энглера и др., это предложенъ Гарр1есомъ, другой принадлежитъ объясняется такимъ образомъ, что въ первую стадш Н. А. Прилежаеву. Методъ Прилежаева предста­ реакцш молекула кислорода О целикомъ присоеди­ вляетъ важное дополнение къ методу Вагнера, такъ няется къ окисляемому веществу А, образуя особаго какъ позволлетъ съ гораздо большей легкостью пе­ реводить непредельный соединешя въ соотв. много­ О рода перекись (голоксидъ по Траубе): А + 1 = атомные спирты. Окислителемъ въ данномъ случае 1 является надбензойная кислота С Н СО. О . ОН, О которая при взаимодействуя съ непредельнымъ соО _ Ал' / | . Последняя, будучи нестойкой, легко от- единешемъ (содержащимъ одну или несколько двой­ = ныхъ связей въ молекуле) лишается одного атома \о кислорода. Последшй присоединяется по месту даетъ часть своего кислорода другимъ гЬламъ двойной связи п даетъ соединеше окисной функщп, (напр., HJ) съ переходомъ въ обыкновенный оки¬ напр., изобутнленъ (СН ) С: СН даетъ окись /0 / сн 3 сслъ ( A 0 ) : A ( ^ + 2 f i J = A 0 + J + H 0 . — Р е а к ц ш (СН ) С ' | Окиси же легко прп действш слегка 2 8 2 6 s 4 а а 2 3 3 3 2 а 7 а 3 10 1б 4 10 16 4 а 2 5 3 а е 5 3 а а a a 3 : горш процессовъ относится переходъ РС1 въ РС1 , FeCl въ FeCl , SnCl въ SnCl* и т. д. Когда дъ\по Цдетъ объ электролитахъ, находящихся въ состоянш гонизащп, то окислительный процессъ соответствуете прмбрътешю даннымъ мномъ положительнаго за­ ряда или потерь отрицательнаго (напр., переходъ +4+ -JЬе въ Fc + пли перзходъ ioHa желтой соли О. играютъ особенно крупную роль въ органической химш, ибо на пользовашя ими основаны важнейmie методы для определешл строешя органическихъ соединешй. Обычно молекула этихъ последнихъ при действш окислителей сначала обогощается кисло­ родомъ, а за симъ при дальнейшемъ О. распадается на более простыл частицы. По характеру продукта присоединешя 0. и продуктовъ распада можно суN„0 завись азота. I Теплота образ. 1 грлммъ-иолевулы болыпнгь валоN0 Овнсь азота II \о подкисленной воды переходятъ въ многоатомные спирты [въ разематр. случае получается изобутиленъ-гликоль (СН ) . С(ОН)—СН (ОН)]. Л. У. О к и с л ы а з о т а и ихъ п р о и з в о д н ы я . Азоть образуетъ съ кислородомъ 5 хорошо изученныхъ соединешй (подъ назвашямя ихъ подписаны теплоты образовашя на 1 граммъ-молекулу—въ боль­ шихъ калоршхъ): 3 а а м о^ азотистый ангпдридъ ш а N 0 (N0 ) дпуокось азота IV a 4 a N0 азотный ангпдa B Т N O (?) шшвдрпдъ падаэотной кислоты VI a e —20,6 NOH II NOH аэотповатистая —21,6 -1,3 Н0-<^ "^NOH длтрогидровсплаыпаооая кделота 0=N-OH аэотнетаа азотистая и азот­ ная ^ > N - ОН 0 ^ азотная надаэотная ?