* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

67 HATPIH 3 68 При растворенш поглощается тепло (на 1 гр.-мол. въ 200 гр.-мол. Н 0—5 болып. калор1й), что нахо­ дится въ согласии съ повышен1емъ растворимости съ температурой. А з о т и с т о - н а т р 1 е в а я с о л ь NaN0 , иногда называемая просто «нитрптомъ», по­ лучается въ техник* сплавлешемъ NaN0 со свинцомъ ( N a N 0 + P b = P b O + N a N O ) . Легко раство­ рима въ вод*. Наибол*е употребительная изъ солей азотистой кислоты. Изъ трехъ натриевьгхъ солей ф о с ф о р н о й кислоты NaaPO^, NagHPt)* и NaH P0 , важнейшая двуметальная Na HP0 , кристаллизую­ щаяся съ 12 и 7 мол. Н О, растворима въ вод*. Въ водномъ раствор* показывает* слабо щелочную реакцш, всл*дств1е гидролиза, разм*ры котораго, однако, весьма незначительны. С * р н о - н а т р 1 е в а я с о л ь Na S0 , въ вид* десятиводнаго гидрата изв*стна подъ именемъ Глауберовой соли (salmirabile Glauberi). Въ безводн. сост. образуетъ природный тенардитъ, а въ вид* двойной соли Na S0 MgS0 .4H 0— астраханитъ. Прежде ее получали въ большпхъ количествахъ, какъ промежуточный продукт* при Леблановскомъ процесс*, прокалпватемъ NaCl съ с*рной кислотой. Безводная соль образует* 4 модификащй, изъ которыхъ ниже 200° постояннымъ является ромби­ чески тенардит*. Уд. в. 2,671 при 20°, темп, плавл. 880°. Образуетъ гидраты съ 10 и 7 мол. воды. Деслтиводный гидрат* является стабильным*, семиводный— метастабильнымъ. Въ соотвътствш съ этимъ нормаль­ ная кривая растворимости Na S0 состоит* изъ двухъ в*твей: круто восходящей, отвечающей повышению растворимости десятиводной соли съ температурой, и медленно нисходящей; последняя соответствует* уменьшающейся растворимости безводной соли. Об* в*тви пересекаются въ переходной (четверной) точк*, при которой находятся въ равновъсш: насы­ щенный растворъ, безводная соль, десятиводный гидрат* п водяной паръ. Эта точка, лежащая при + 32,383°, опред*лена Ричардсомъ съ большой точ­ ностью, резко наблюдается и потому можетъ слу­ жить для выверки термометровъ. (При более высо­ кой температуре десятиводный гидрат* непостояненъ—плавится и выдъляетъ безводную соль). Рас­ творы глауберовой соли легко даютъ явлетя псресыщешя. Т а т е растворы нацёло застывают* при внесены пылинки готоваго десятиводнаго гидрата, но если въ качестве затравки былъ взять семивод­ ный гидрат*, то этотъ последний и выделяется изъ раствора (если только одновременно не было вне­ сено затравки N a S 0 . 1 0 Н 0 ) . Изм*неше раство­ римости Na S0 въ зависимости отъ температуры наглядно видно на диаграмме. 3 3 3 8 a 2 4 2 4 а 2 4 a 4 4 a 3 4 2 4 9 3 4 Температура. ЧИСЛО 0° 10 Е 16 , Е 20° 26° 30° граммъ бевводн. NajSOj, растворяющей­ ся въ 100 гр. воды . . 6,0 9,0 13,2 10,4 28,0 40,0 Кислая с*рно-натр1евая соль (илп техн. кислый сульфать NaHS0 ) представляетъ побочн. продуктъ при добыванш азотной кислоты изъ чшпйской се­ литры NaNO + H S0 = H N 0 + NaHSO . Б*лая крист. масса. С * р н о в а т п с т о - н а т р 1 е в а я с о л ь Na S 0 или гипосульфитъ обычно кристаллизуется съ "5 мол. воды. Легко образуется при киплченш с*рнисто-натр1евой соли съ серой въ присутствш неболыппхъ количествъ *дкаго натра (Na S0 + S — :=Na2S 0 ), или же окислешемъ на воздух** «содовых* остатков*», содержащихъ CaS. Прп этомъ образуется CaS 0 , а изъ этой последней соли черезъ обмен­ ное разложете съ Na S0 получается трудно рас­ творимый гипсъ и легко растворимый гипосульфит* Н. Можно также получать Ntf S 0 , пропуская сер­ 4 3 2 4 3 4 2 3 3 2 3 3 3 3 B 3 4 2 a 8 нистый гаэъ въ растворе сернистаго Н. 2Na S + + 3S0 = 2Na S 0 + S: Гипосульфитъ нашелъ себ* широкое примънете благодаря двумъ своимъ свой­ ствами онъ растворяет* галоидныя соли серебра (AgCl, AgBr), образуя легко растворимый комплексныя соединешя, и онъ обладаетъ способностью свя­ зывать свободные галоиды. Первое свойство позво­ ляет* применять его въ фотографш для фикси­ рования фотографическихъ пластинокъ и позитивныхъ отпечатковъ, второе сделало его драгоценнымъ средствомъ для борьбы съ вреднымъ д*йств1емъ галоидовъ, особенно хлора (антихлор*). Весьма гладко протекаетъ реакщя между гипосульфптомъ н шдомъ, а именно по следующему уравненш: 2Na S 0 + J = Na S 0e + 2NaJ. Продуктами этой реакцш, широко применяемой въ объемномъ ана­ лиз*, являются тетратюново-натр1евая соль и шдистый Н. Съ хлоромъ реакция идет* сложн*е и раз­ лично въ зависимости отъ условИ Продуктами ся являются H S0 , NaCl, НС1 и SO . Чистый гипо­ сульфит* отличается постоянством* какъ въ твердомъ вид*, такъ и въ раствор*. У г л е н а т р 1 е в а я с о л ь или с о д а Na C0 . Принадлежит* к* числу важнейших* соединешй Н. Въ природе встречается въ воде некоторыхъ озеръ и минеральных* источ­ ников*, откуда ее п добывали въ прежнее время. Первый искусственный способъ получешл соды дань Лебланомъ въ 1791 г. Исходнымъ продуктом* служить въ этомъ способ* хлористый Н., кото­ рый при действш серной кислоты переводится въ с*рнонатр1евую соль Na S0 , а эта последняя эат*мъ прокаливается съ углемъ и м*ломъ (СаС0 ) (лучше всего въ особыхъ вращающихся печахъ с* внутренней топкой). При этомъ с*рно-натриевая соль возстановляется въ сернистый Н.: Na S0 4" + 4C = Na2S + 4C0, который, въ свою очередь, вступает* въ обм*нное разложеше съ м*ломъ и образуетъ соду: NaaS - р СаС0 = Na CO. + CaS. Сплав* выщелачивают* водой п упаривают* (по отде­ лении отъ трудно-растворимаго CaS) растворъ соды до крпсталлиэацш. Способъ Ле-Блана пын* почти сполна вытеснен* более совершенным* амм1ачнымъ способом* Эрнеста Сольвэя, практическая разра­ ботка котораго началась въ 18Q3 г. и успешно за­ кончилась въ 80-хъ годах* минувшаго стол*ия. Исходнымъ продуктом* и въ этом* случа* является поваренная соль, на кр*пкШ растворъ которой действуют* амм1акомъ и углекислымъ газомъ подъ давлешемъ. При этомъ происходить обменное раз­ ложение между NaCl п возникающей изъ N H н С 0 Н кислой углеаммошйной солью: (NHJHC0B + + NaCl = NaHC0 + NH C1. Нашатырь (NH C1) остается въ растворе, а кислая угленатр1евая соль NaHC0 , отличающаяся трудной растворимостью, въ главной своей массе выделяется въ виде осадка. Ее отд*ляютъ отъ жидкости и прокаливают*. При этомъ она разлагается по уравненш: 2NaHC0 = = Na C0 -r-H 0 + CO съ образовашемъ безводной соды. Способъ Сольвэя им*етъ два существенныхъ преимущества передъ старымъ Леблановскимъ: вопервыхъ, эд*сь сода сразу получается въ весьма ' чистомъ состоянии, и, во-вторыхъ, что особенно важно, необходимый для процесса сравнительно ц*нный aMMiaKb легко можетъ быть регенерированъ изъ NH C1 и снова, введенъ въ кругъ взаимод*йств1я. Для этого нашатырь разлагают* известью (2NH Cl-(+ Са(ОН) = 2 N H - f СаС1 + 2Н О). Благодаря .це­ лесообразной конструкцш приборов*, Сольвэю и его сотрудникам* удалось свести потерю амм1ака къ минимуму и, такимъ образомъ, сд*лать процессъ весьма экономичными Единственнымъ отбросом*, до сихъ поръ почти не нашедшимъ себ* ращональ2 a 3 8 ; 3 a 8 3 2 4 a 4 a 2 3 3 4 3 a 4 3 a 3 а 2 3 4 4 3 3 a 3 2 a 4 4 2 8 а а