* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

213 3 2 КРЕМШЙ 214 4 3 8 щимъ спиртамъ образующую сложные эепры съ кис­ лотами (напр., уксусный эеиръ CH C00Si(C H ) ). Недавно Киппингу удалось разложить органическая соединешя К., содержания асимметрический атомъ этого элемента, на оптичеыие антиподы и получить .пхъ въ д'Ьятельномъ. состоянш. — Г а л о п д н ы л с о е д и п е н 1 я К Ф т о р и с т ы й К. S i F "полу­ чается д*Ьйств1емъ крепкой серной кислоты (въ избытке) на смесь плавиковаго шпата съ пескомъ* S i 0 - f 2 H S 0 + 2CaF = S i F + 2 Н 0 + 2CaS0 . Избытокъ серной кислоты удерживаетъ воду, кото­ рая иначе вызвала бы разлоясеше SiF . Образуетъ безцветпып газъ, легко растворимой въ воде. Прп раствореши происходитъ частичный гидролизъ (3SiF + 4 Н 0 - 2H SiF + S i ( O H U однимъ нзъ продуктовъ котораго является комплексная кремнефтористовородная кислота H S i F , обладающая въ растворе, особенно лее въ виде солей, значительной прочностью. Она получается таклсе прп действш плавиковой кислоты на кремнеэемъ и на силикаты (Si0 + 6HF = H SiF + 2 Н 0 ) , а потому пред­ ставляетъ побочный продуктъ при технической пе­ реработке фосфоритовъ (почти всегда содерлсащихъ одновременно силикаты и фтористый соедин­ ивши) на суперфосфаты действ1емъ H S 0 . Изъ солей K S i F и BaSiF отличаются трудной раство­ римостью, чемъ и пользуются при анализе. ' Х л о ­ р и с т ы й К. SiCl получается нагревашемъ К. или его соединешя съ магшемъ (пли лселезомъ) въ струе хлора. Пары собираютъ въ хорошо охлажденный пртемникъ. Безцветнал жидкость, дымящая на воз­ духе и энергично разлагаемая водой съ выделеше'мъкремневой кислоты ( S i C l + 3 H 0 = H S i 0 - ( - 4 И С 1 ) . Следовательно, онъ является хлорангидридомъ этой последней. Ч е т ы р е х б р о м и с т ы и К. SiBr и . ч е т ы р е х i о д и с т ы й К. Si J получаются по­ добно SiCl и обладаютъ аналогичными химиче­ скими свойствами. Первый представляетъ прп обык­ новенной температуре жидкость, второй (SiJ ) кри­ сталлическое твердое, тело, изоморфное съ CJ и за­ горающееся при нагреванш на воздухе. 5 3 4 2 2 4 2 4 2 4 4 4 2 2 G 2 c 2 2 G 2 2 4 2 G 6 4 4 2 2 3 4 4 4 4 4 ниже 350°. Между этими температурами распа­ дается на К п на SiCl . S i C l получается вместе съ SiCI^ при действш хлора на К., нагретый до 300°. Жидкость, кипящая около .212°. Съ водой Si Cl даетъ кремне-щавелевую, Si Cl —силико-мезоксалевую кислоты. Подобно тому какъ для угле­ рода существуетъ целый рядъ соединенш, которыя можно представить себе какъ продукты неполнаго замещен1я водорода галоидами въ углеводородахъ, напр., СН С1, СН С1 , СПС1 , C H J и пр., анало­ гичный соединешя известны п для К. Въ особен­ ности эаслуживаетъ внимашя рядъ: 2 6 3 8 3 2 2 3 3 Онллко^плпкоСпЛПЕОфторобромоформъ хлороформъ формъ ЙШС] SiHF SillBr.T n 3 Сплнко]одоформъ SiHJ 3 Температура кпп-Ьшл при 1 атм. Температура плавло' П1Я . . —80° — 110° -j-33° —134° 1.3438 (15 ) е 115° ноже —60° 10G° при 14 мм. Уд-Ьльпып в'Ьсъ. 3,280 (23°) С о о д и к е u i о. Температура кпп'Ьшл . . Температура илавлеni» . . Уд. ц'1;съ пъ жидкомъ состониin . SiF 4 SiCI 4 SiBiJ51° +6° 4 SiJ 4 —90° субл. атм. даол. —77° прп 2 атм. 59,6° —89° 1,524 пра 0° 290° 120,5° л — 2,813 при О — Кроме соединешй простМшаго типа S i X , известны также галоидныя соединешя К. более сложного со­ става S i X и S i X , которыя молено-разематривать какъгалоидо-замещенныясоответствующихъ кремневодородовъ S i H и (гипотетического) S i H . Въ существовали " этихъ соединешй еще разъ сказы­ вается аналопя К. съ углеродомъ. Si Cl получается посредствомъ пропускашя паровъ SiCl надъ спла­ вленными К. и быстраго охлаждешл паровъ. Ж и д ­ кость, кипящая при 147° и застывающая при—1°. Уд. в. = 1,58 при 0°. Постоянна выше 1000° н 4 2 6 3 s 2 6 3 6 2 G 4 С и л и к о-х л о р о ф о р м ъ SiHClg получается при пропускашн НС1 надъ нагретымъ К.; безцветная, очень летучая и легко воспламеняющаяся на воздухе жидкость. На влажномъ воздухе дымитъ, водой раз­ лагается, образуя НС1 и кремнеземъ, а при дшзкой температуре—силико-муравьиную кислоту.—Кисло­ р о д н ы й с о е д и н е н ^ К. Съ кислородомъ К. даетъ только одно соединеше—двуокись К. или кремнеэемъ Si0 , представляющую ангидридъ крем­ невой кислоты. К р е м н е з е м ъ весьма распро­ странена въ природе л встречается какъ въ крнсталлическомъ состоянш (кварцъ, трпдимитъ), такъ и въ аморфномъ. Образуется при горенш К. въ кислороде, а также при прокаливанш крем­ невой и поликремневыхъ кислотъ. Кристаллы природнаго кварца (см. X X I , 392) встречаются въ двухъ модификащлхъ — правой и левой. Последшя вращаютъ плоскость поллризацш света въ противоположный стороны и, кроме того, отли­ чаются другъ отъ друга прпсутств]емъ противо­ положно ор1ентировапныхъ гвмiэдpичocкиxъ илощадокъ, такъ что правые кристаллы несовместимы съ левыми и относятся къ последннмъ какъ продмотъ къ своему зеркальному изобралеошю. До [370° физичесшя свойства кварца (плотность, коэффнц. линепн. pacшиpeнiя и пр.) правильно изменяются съ температурой, но около 570° происходитъ p'Laicili скачокъ. Въ частности наблюдается внезапное увелпчеше объема (поэтому кварцъ при нагреванш до краснаго калешя почти всегда растрескивается), что указываетъ на переходъ кварца въ другую моднфикацпо. При дальнейшемъ повышенш темпера­ туры коэффищентъ расширешя делается олиэкимъ къ 0. Около 1700° кварцъ плавится въ леидкость, застывающую въ безцветное стекло. Последнее ли­ шено вращательной способности. По удёльному весу, показателю преломления п другимъ свой­ ствамъ оно таклсе резко разнится отъ крист. кварца, какъ видно изъ следующей таблички: 2 Уд-влышн в'Ьсъ прп 20° Крпсталлпчоскш киарцъ Раэпость, образующаяся про 570°. Сплавленный (аморфный) креиноаомг 2,651 2,33 2,201 КоэффидДоить лииойпаго расшврешл. парад, глаои. осп 7 Х Ю - L глави. оси 13 X Ю 6 Показатель преломлешя длл лишп D. обыки. 1,5436 асобыкн. 1,55,31 Уголъ отвлоп. плоскостп полярпэ. для пласт. въ 1 мм. толщпной и лучаЮ. + 21,71 ~пр 20° и е — 6 — е 54ХЮ 1,45S48 0