* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

211 КРЕМНХЙ 212 L элемента, было установлено Берцел1усомъ около 1808 г., хотя еще Б е х е р ъ въ X V I I ст. предполагалъ въ богатыхъ К т-влахъ присутств1е особой земли, terra vitrescibilis. Въ свободномъ состоянш К. впервые полученъ Гей-Люссакомъ и Тенаромъ въ 1811 г. Принадлежитъ къ числу распространеннт»йшихъ въ природ^ элементовъ, уступая въ этомъ отнощеши только кислороду. К. составляетъ около 25% (по весу) доступныхъ нами частей нашей пла­ неты (кислородъ — до Ь0%). Онъ играетъ роль огромной важности въ минеральномъ царстве, ко­ торую по справедливости уподобляютъ роли угле­ рода въ Mipe, лшвыхъ организмовъ. Въ природе встречается илп въ виде кремнезема S i 0 (и его гидратовъ), иди въ виде снликатовъ. Положеше К. въ перЬдпческой системе- определяетъ его главнейнпя особенности какъ химич. элемента. По своей четырехвалентности, по формамъ простейшихъ соединешй, а также по электрохимическимъ свойствамъ онъ примыкаетъ къ углероду—съ одной стороны, къ германш и къ титану—съ другой. Съ углеродомъ его сближаетъ также ясно выранеенная тенденция къ полимеризацш, къ о б р а з о в а н а соеди­ нешй съ несколькими атомами Si въ частице. Сходство съ T i выражается въ свойствахъ кремне­ зема ( S i 0 ) напоминающаго Т Ю , съ T i и G-e—въ способности фтористыхъ соединешй R F образовать комплексныя кислоты ( H R F ) . Последнее свойство, •а таюке характеръ аллотропическихъ модификаций, кроме того, сближаетъ К . съ боромъ *) къ которому онъ блиэокъ также и по своему электрохимическому характеру. К известенъ, по крайней мере, въ виде двухъ аллотропическихъ модификащй — аморфной и кристаллической. А м о р ф н ы й К. получается накаливашемъ (докрасна) кремнефтористоводородпаго кал1Я съ металлическимъ шлгетъ или натр1емъ ( K S i F + 4 K = 6 K F + Si) или, что удобнее, накаливашемъ порошка магшя съ пескомъ (Si0 + 2Mg = Si + 2MgO). MgO, затемъ растворяемся въ НС1, а избытокъ SiO въ плавиковой кис­ лоте. Аморфный К. представляетъ порошокъ каштановаго цвета; уд. в. = 2,35 при 15°. Прп нака­ ливай]'и въ кислороде загорается при 400°, давая Si0 . Изъ кислотъ растворяется только въ смеси H F и H N 0 , но легко растворяется въ щелочахъ, образуя растворимое стекло и выделяя водородъ (Si + 2 К 0 Я + Н 0 = 2 K S i 0 + 2 Н ) . На самомъ деле водородъ выделяется при этомъ больше, чемъ следуетъ по уравнений (разлагается большое коли­ чество воды), а потому реакщя эта предложена для техническаго добывашя водорода (для наполнешл дирилеаблей). При нагреванш съ галоидами (X) К. даетъ соединешя: типа SiX . К р и с т а л л и ч е с к и й К. молсетъ быть полученъ изъ аморфнаго посред­ ствомъ кристаллизации изъ расплавленныхъ метал­ ловъ цинка или алюмишя, въ которыхъ К растворимъ при высокой температуре. Для той лее цели можно прямо накаливать смесь K S i F съ порошкомъ алюмишя ( 3 K S i F + 4А1 = 6 K F + 4A1F + 3Si), или лее действовать алюмишемъ или углемъ на кремнеземъ въ жару электрической печи. Образуетъ кристаллы правильной системы уд. в. 2,49; въ чистомъ виде и въ тонкомъ слое — оранжевоиеелтаго цвета, въ толстомъ слое — непрозраченъ, обладаетъ металлическимъ блескомъ и напоминаетъ графитъ. Темп, плавлешя К., повиднмому, лежитъ около 1200°, но она до сихъ поръ не известна съ достоверностью. С о е д и н е н ! я К. с ъ в о д о р о д о м ъ по составу близко напомннаютъ углеводо3 2 ( 2 4 2 6 у 2 6 2 a 2 3 2 2 3 2 4 2 6 2 c 3 роды. Изъ нихъ хорошо известпы два—газообраз­ ный водородистый К. SiH , или спликометанъ, и жидгай SirjHg, пли силикоэтанъ. Смесь этихъ двухъ газовъ съ водородомъ получаютъ, прокаливая магН1Й съ избыткомъ кварцеваго песка и обрабатывая полученный продуктъ разведенными кислотами. Кремневодороды образуются при этомъ изъ соответствутощихъ магшевыхъ силицидовъ (MgoSi + 4НС1 = = S i H + 2 M g C l ; Mg* Si + 6 H C 1 = S i f i + 3MgCl ). Такая смесь (отъ присутстшя S i H и водорода) сама собой загорается на воздухе" (подобно нечи­ стому фосфористому водороду), образуя клубы белаго «дыма» Si0 , но изъ нея молено добыть чистый вещества, путемъ дробной перегонки. Сначала охлаждаютъ газъ до —180°; при этомъ сгущается все, кроме водорода.- Затемъ постепенно подвлмаютъ температуру. Въ начале переходить более летучн1 S i H а въ остатке получается Si H . Въ чистомъ виде S i H можно готовить по Ладенбургу осторожнымъ нагревашемъ органнческаго соединешя К., трех-этильнаго эеира силикомуравьиной кислоты (4SiH(OC H ) = 3Si(0C H ) + SiH ). Силикометанъ представляетъ безцветный газъ, который довольно трудно сгущается въ леидкость. кипящую при —116° (темп. KBneHifl СН =—165°). При нагреванш до 400° разлагается на свои компоненты (Si п Hgj, въ со­ прикосновен^ съ кислородомъ пли воздухомъ з а г о рается уже при легкомъ подогреванш, а также если S i H разбавленъ водородомъ. Энергично реагируетъ со щелочами, выделяя водородъ и образуя силикаты ( S i H + 2 t f a O H + H 0 = N a S i 0 + 4 Н ) , къ кнелотамъ, наоборотъ, относится индифферентно. Редуцируетъ металлнч. Сп и A g изъ ихъ солей. Силикоэтанъ S i H получается действ1емъ соляпой кислоты на сплицпдъ д х т я L i S i . Безцветная леидкость, кипящая при + 52° и самовозго­ рающаяся на воздухе. Разлагается около 250°. Въ остальномъ ведетъ себя подобно SiH . Свойства кремневодороднетыхъ соединешй покаэываютъ, что, несмотря на яспую аналогш ихъ съ углеводоро­ дами предельнаго ряда CnH _|_ связь мелсду двумя 4 4 2 3 2 ? 6 2 2 6 2 4) 2 G 4 2 5 3 2 5 4 4 4 : 4 4 2 2 3 2 2 6 6 2 4 2n 2l одинаковыми атомами, весьма прочная, когда дело идетъ объ атомахъ углерода, здесь у К. является несравненно менее стойкой. Ц е п ь изъ трехъ ато­ мовъ Si очевидно отличается еще меньшей сте­ пенью прочности. (До сихъ поръ она осуществлена только въ галоидныхъ соединешяхъ типа S i X , а таюке, по всей вероятности, въ некоторыхъ енл.ицпдахъ, напр., въ Mo Si , W S b , п. въ силпко-мезоксалевой кислоте). Родство Si и С резко сказы­ вается въ сущоствованш большого числа смешанныхъ «К.-ор г а н и ч е с к и х ъ » с о е д и н е н ! 3, изученныхъ Фриделемъ, Ладенбургомъ, Кннпингомъ и др. Простейпая соединена этого рода, скликаны, можно разематривать какъ продукты замещев*я атомовъ водорода въ SiH^ и S i H органическими радикалами СН , С Н , С Н , С" Н и т, д. Обшдй способъ ихъ получешя заключается въ действш цинкъ-органическихъ соединешй R Z n на галоидныя соединешл К., напр.: " SiCL + 2Zn(C H ) = Si(CoH ) + 2ZnCl . 2SiHC] + 3 Z n ( C H ) = 2 S i H ( C f i ) 3 - l - 3 Z n C l и пр. 3 8 2 3 2 2 G 3 2 5 Э 7 6 5 2 2 5 0 5 4 9 3 2 5 3 2 5 2 Si(CH ) 3 4 Si(