* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ИЗОЦПТЮЗОСОЕДИПКНГЯ—ИЗОРАХШ 144 Соответственно альдокспмамъ, следовательно, про­ стейшими кемокснмами будутъ: нзъ монокетоксныовъ—окспмъ ацотона, ацетокспмъ или изонитрозоацетонъ С Н — С = (NOH) — С Н , нзъ дикетоксимовъ дюкснмъ д1ацетнла С Н — С = ( N O H ) — С = = (NOH) — СН , иначе дннзоннтрозоацетнлъ. Оксимы—отчасти жидшл, отчасти твердый кристал­ л и ч е с к и т*ла, обладаюшдн к а к ъ кислыми, т а к ъ и основными свойствами, благодаря чему способны соединяться к а к ъ съ основашлмн, т а к ъ и съ кис­ лотами. При действш на нихъ основашй водородъ въ гидроксиле нзонптрозогруппы замещается на металлъ, кислоты къ нпмъ прямо присоединяются подобнымъ образомъ, к а к ъ и ' къ амм1аку, напр. ( C H ) — C = N 0 H + H C l = ( C H ) — С = N O H . НС1. Кроме окспмовъ жирнаго ряда, известны и окснмы ряда ароматнческаго. Вообще окспмовъ очонь много, по напболышй пнтересъ принадлежитъ оксимамъ ароматическаго ряда, изслЪдоваше которыхъ по­ казало у нихъ своеобразные случаи изоморш, и прежде всего бенэальдокснму п оксимамъ арома­ тическаго дикетона бопзпла. Для бензальдоксима C H CH(NOH) известны д в а изомера: бензантиальдоксимъ (а - бензальдоксимъ), жидкость, кипящая безъ разложешя, и твердый бензспнальдоксимъ ji-ббнзальдокспмъ). Въ то время к а к ъ съ уксуснымъ ангидридомъ антиальдоксимъ даетъ ацетильноо соединен1е, сннальдоксимъ легко отщспллетъ воду п переходить въ бензонптрплъ. Замечено, что кетокснмы R— C = N O H — R' не даютъ нзо­ меровъ, если R и R' тождественны, но регулярно являются д в а изомера, если R и R' неодинаковы. Обычиыя причины стереоизомерш (присутств1е въ частице асимметрпческаго, свяэаннаго съ четырьмя различными радикалами углерода, или двухъ углеродовъ, фпксированныхъ двойной связью) здесь, однако, не нмеютъ места. После некоторыхъ напрасныхъ попытокъ наглядно представить эту изо­ мерию обыкновенными структурными формулами, оказалось, что стероохимнческая гипотеза Всрнера н Ганча хорошо объясняете подобный случай изоMepin. По этой гипотезе въ соединешяхъ общей формулы X — C = (NOH)Y трехатомный азотъ фиксированъ относительно атома углерода двойной связью, а водный остатокъ расположенъ несимме­ трично относительно X и Y , т.-е. 3 3 3 3 3 t 3 a 6 5 зплднокецмы (иначе назыв. днфенплгл10кспмы). Н а основан!н гипотезы Вернера и Ганча этимъ тремъ диоксимамъ приписываютъ следующая фо])мулы: С Н - С - С - C H ; C H - С - С- С Н ; 6 5 G 5 G 5 С 5 OHNOH amphi 0I1N — syn NOH iintt 5 С Н —С е 5 С— С Н С N O H OHN Форма syn легко переходить въ ангндридъ, что объясняется близкимъ соседствомъ гидрокенловь; форма anti является самой устойчивой, что при­ писывается симмотршоя строешл; для неустойчивой модификащй остаотся, следовательно, формула amphi. КромЬ наиболее обшнрнаго и изучениаго класса окспмовъ, И. встречаются н во многихъ другихъ классахъ органнчеекпхъ соединешй: кнелотахъ, эенрахъ, ампдахъ и т. п. Известны, напр., мпопя нзоннтрозокпелоты, первой въ ряду которыхъ будоп. изоннтрозоуксусная CH(NOH) — СООН. получаю­ щаяся при действш гндроксилампна на дихлороуксусную кислоту. Изонитрозоуксусную кислоту можно разематривать т а к ж е к а к ъ производное ппокенловой кислоты: СОН — COOII - f H N O H = Н 0 + CH(NOH) — СООП. Изъ двуоспопныхъ it и сл отъ можно указать изонитрозомалоновую СООН —C(NOH) —СООН, для которой известны соответственный ей днэтилпзонитрозомалоновый эеиръ ( С о Н 0 . С 0 ) С = N O H , а т а к ж е амидъ — OHNCcCONHj,),—амидъ изоннтрозомалоновой кис­ лоты. Къ И. можно отнести т а к ж е мнопя ддазосоедннешл съ формулой R—N"—NOH, которыя можно разематривать к а к ъ нзонитрозоамины. И з о и ц о (древи. Sontius, словечек. So6a)— р * к а въ aBCTpincicoMb графстве Герцъ; бороть на­ чало въ КЫйскпхъ Альпахъ, принимаетъ слепа Идpi ю и Внпиахъ. справа Торре съ Натпзоне. Нпже о-ваМарозини Й . делается судоходнымъ н подъ на­ звашемъ Сдоббы впадастъ дельтою въ Тглостсшй эаливъ. Длина 125 км., ширина у Градискн 76 м., ниже — вдвое шнро. И. прежде в п а далъ въ море Отдельно отъ Натиэоно, бывшаго въ то время самостоятельной рекой. Въ 585 г. Натиэоно вследствие обвала поторялъ свое верхнее т е ч е т е , вскоре после этого перем'внплъ свое русло и сде­ лался притокомъ Торре.—См. C z U r n i g , « П е г I . als der jUngste Fluss Europas» ( « M i t t u e i l . der К. K . geographiscnen Gesellschaft in W i e i u , 1876, X I X ) ; 0. ( j u m p r e c h t , « D e r mittlere I . u. sein Verhaltnis zum Natisone* (Лиц., I860). И з о п а т 1 л — п р и д у м а н н ы й лейпцигскнмъ в е т е ринаромъ Луксомъ (Die Isopathik der Contagionen, oder: Alle anstcckenden Krankheiten tragen in ihrem eignen Ansteckungstoffe das M i t t e l zu ihrer Heilung) способъ лечешл болезней гомеопа­ тически разведенными выделешлмн самого больного организма, напр., чесотки—гноемъ нзъ чесоточныхъ прыщей, оспы—варюлиномъ, снфилнсъ — шанкорнымъ гноемъ и пр. Принцнпъ И. выражается « a e q u a l i a a e q u a l i b u s » , въ oivni4io отъ гомеопатическаго csimilia siinilibus*. Несмотря па то, что И. есть только дальнейшее р а э ш т о у ч т п я Ганемана, гомеопаты совершенно отрекаются отъ ноя. 3 2 5 э X —С—Y X —С — Y II н И ||, (OH)N N(OH) При этомъ объяснены становится понятнымъ, по­ чему альдокснмы, у которыхъ X и Y в с е г д а раз­ личны, являются всегда въ двухъ изомерахъ, а кетокспмы даютъ изомеры лишь при разнозначныхъ раднкалахъ X и Y, т а к ъ к а к ъ при тождественности X и Y возможна лишь одна конфигурация, а следо­ вательно и одинъ изомеръ. Въ д в у х ъ возможныхъ комбннащяхъ бензальдоксима для еннальдокснма С Н - С- Н принимается конфигурации 1 1 , въ коN — ОП торой водородъ альдегидной группы и гндроксилъ направлевы другъ къ другу, антиальдокспму прпС П , - С - Н ппсываютъ конфигуращю || , где Н и O H - N ОН удалены другъ отъ друга. Этимъ объясняется прнчипа, почему сннальдоксимъ легко отщеиллетъ молекулу воды, тогда к а к ъ антиальдоксимъ этого но о б н а р у ж и в а е т Бензнлъ, С Н —СО — С О — С Н , к а к ъ днкетонъ, присоединлетъ д в е молекулы гидроксиламнна п даетъ дпоксимъ. Известны три изоыера этого диоксина—amphi, aiiti и syn - бенI 6 5 в С 5 6 5 стонтъ въ томъ, чтобы изъ всехъ крнвыхъ опреде­ ленной длины найти ту, которая обладала бы свой­ ств о мъ давать maximum или minimum какой-ни­ будь величины. См. BapiaujoHuoe исчнелешо ( I X , ст. 550). I l s o p a x i n — с м . Изо-линш (выше, ст. 132). Изоперниетрнческая задача со­